23.六氯化鎢(WCl
6)可用作有機(jī)合成催化劑,熔點(diǎn)為283℃,沸點(diǎn)為340℃,易溶于CS
2,極易水解。實(shí)驗(yàn)室中,先將三氧化鎢(WO
3)還原為金屬鎢(W)再制備WCl
6,裝置如圖所示(夾持裝置略)?;卮鹣铝袉栴}:
(1)檢查裝置氣密性并加入WO
3。先通N
2,其目的是
;一段時(shí)間后,加熱管式爐,改通H
2,對(duì)B處逸出的H
2進(jìn)行后續(xù)處理。儀器A的名稱為
,證明WO
3已被完全還原的現(xiàn)象是
。
(2)WO
3完全還原后,進(jìn)行的操作為:①冷卻,停止通H
2;②以干燥的接收裝置替換E;③在B處加裝盛有堿石灰的干燥管;④……;⑤加熱,通Cl
2;⑥……。堿石灰的作用是
;操作④是
,目的是
。
(3)利用碘量法測定WCl
6產(chǎn)品純度,實(shí)驗(yàn)如下:
①稱量:將足量CS
2(易揮發(fā))加入干燥的稱量瓶中,蓋緊稱重為m
1g;開蓋并計(jì)時(shí)1分鐘,蓋緊稱重為m
2g;再開蓋加入待測樣品并計(jì)時(shí)1分鐘,蓋緊稱重為m
3g,則樣品質(zhì)量為
g(不考慮空氣中水蒸氣的干擾)。
②滴定:先將WCl
6轉(zhuǎn)化為可溶的Na
2WO
4,通過IO
3-離子交換柱發(fā)生反應(yīng):WO
42-+Ba(IO
3)
2═BaWO
4+2IO
3-;交換結(jié)束后,向所得含IO
3-的溶液中加入適量酸化的KI溶液,發(fā)生反應(yīng):IO
3-+5I
-+6H
+═3I
2+3H
2O;反應(yīng)完全后,用Na
2S
2O
3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,發(fā)生反應(yīng):I
2+2S
2O
32-═2I
-+S
4O
62-。滴定達(dá)終點(diǎn)時(shí)消耗cmol?L
-1的Na
2S
2O
3溶液VmL,則樣品中WCl
6(摩爾質(zhì)量為Mg?mol
-1)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為
。稱量時(shí),若加入待測樣品后,開蓋時(shí)間超過1分鐘,則滴定時(shí)消耗Na
2S
2O
3溶液的體積將
(填“偏大”“偏小”或“不變”),樣品中WCl
6質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測定值將
(填“偏大”“偏小”或“不變”)。