BaS是一種重要的無機(jī)合成中間體，可通過重晶石（主要成分BaSO₄，含有少量SiO₂等雜質(zhì)）制備得到。工業(yè)常以軟錳礦（主要成分MnO₂）和BaS為原料制備碳酸錳。
（1）樣品中BaS的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測定：
步驟Ⅰ準(zhǔn)確稱取10.00g試樣，加適量水，待可溶物全部溶解，過濾，并洗滌沉淀，將洗滌液與濾液一并轉(zhuǎn)移至500mL容量瓶中，定容、搖勻。
步驟Ⅱ取20.00mL醋酸溶液（過量）于錐形瓶中，再加入20.00mL 0.08000mol?L^-1碘標(biāo)準(zhǔn)溶液，然后再向錐形瓶中加入10.00mL步驟Ⅰ所配的試樣溶液，邊加邊振蕩。充分反應(yīng)后，硫元素完全轉(zhuǎn)化為硫單質(zhì)。
步驟Ⅲ以淀粉為指示劑，用0.05000mol?L^-1 Na₂S₂O₃標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，發(fā)生反應(yīng)：2S₂O₃^2-+I₂═S₄O₆^2-+2I^-。消耗Na₂S₂O₃溶液20.00mL。
①步驟Ⅲ中滴定終點(diǎn)時的現(xiàn)象為

溶液藍(lán)色褪去

溶液藍(lán)色褪去

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②計算試樣中BaS的質(zhì)量分?jǐn)?shù)

92.95%

92.95%

（寫出計算過程）。
（2）BaS溶液的制備：向BaS樣品中加入熱水，充分?jǐn)嚢韬筮^濾，得BaS溶液。
已知：室溫下，K_a1（H₂S）=1.3×10^-7，K_a2（H₂S）=7.1×10^-15。測得0.1 mol?L^-1BaS溶液pH≈13。溶液中OH^-、S^2-、HS^-三種離子濃度由大到小的順序依次是

c（OH^-）＞c（HS^-）＞c（S^2-）

c（OH^-）＞c（HS^-）＞c（S^2-）

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（3）高純碳酸錳的制備：BaS溶液和MnO₂經(jīng)反應(yīng)、過濾、酸溶、凈化可制得MnSO₄溶液。
①M(fèi)nSO₄溶液和NH₄HCO₃固體混合后，反應(yīng)生成MnCO₃。反應(yīng)方程式為2HCO₃^-+Mn²⁺═MnCO₃↓+H₂O+CO₂↑。實際制取MnCO₃時，一般選擇使用氨水-NH₄HCO₃混合溶液代替NH₄HCO₃固體，這樣改進(jìn)的優(yōu)點(diǎn)是

增大溶液中c（CO3^2-），更有利于MnCO₃的生成；同時由于溶液顯堿性，可以更好的吸收CO₂氣體，防止液體外溢

增大溶液中c（CO3^2-），更有利于MnCO₃的生成；同時由于溶液顯堿性，可以更好的吸收CO₂氣體，防止液體外溢

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②已知：6.5＜pH＜7.5時，碳酸錳產(chǎn)率較高。請設(shè)計以MnSO₄溶液、氨水-NH₄HCO₃混合溶液為原料制備高純碳酸錳的實驗方案：

向MnSO₄溶液中逐滴加入氨水-NH₄HCO₃混合溶液，邊加邊攪拌，至溶液pH在6.5～7.5之間，充分靜置后過濾，用蒸餾水洗滌濾渣，至取最后一次洗滌濾液，先加鹽酸，再加氯化鋇溶液不出現(xiàn)白色沉淀，說明洗滌干凈，然后干燥，就制取得到MnCO₃

向MnSO₄溶液中逐滴加入氨水-NH₄HCO₃混合溶液，邊加邊攪拌，至溶液pH在6.5～7.5之間，充分靜置后過濾，用蒸餾水洗滌濾渣，至取最后一次洗滌濾液，先加鹽酸，再加氯化鋇溶液不出現(xiàn)白色沉淀，說明洗滌干凈，然后干燥，就制取得到MnCO₃

?！綧nCO₃沉淀需“洗滌完全”，Mn（OH）₂開始沉淀的pH=8.1】。