某小組在驗證反應“Fe+2Ag⁺═Fe²⁺+2Ag”的實驗中檢測到Fe³⁺，發(fā)現(xiàn)和探究過程如下。向硝酸酸化的0.05 mol?L^-1硝酸銀溶液（pH≈2）中加入過量鐵粉，攪拌后靜置，燒杯底部有黑色固體，溶液呈黃色。
（1）檢驗產(chǎn)物
①取少量黑色固體，洗滌后，

加入過量的稀鹽酸，黑色固體部分溶解

加入過量的稀鹽酸，黑色固體部分溶解

（填操作和現(xiàn)象），證明黑色固體中含有Ag。
②取上層清液，滴加K₃[Fe（CN）₆]溶液，產(chǎn)生藍色沉淀，說明溶液中含有

Fe²⁺

Fe²⁺

。
（2）針對“溶液呈黃色”，甲認為溶液中有Fe³⁺，乙認為鐵粉過量時不可能有Fe³⁺，乙依據(jù)的原理是

2Fe³⁺+Fe═3Fe²⁺

2Fe³⁺+Fe═3Fe²⁺

（用離子方程式表示）。針對兩種觀點繼續(xù)實驗：
①取上層清液，滴加KSCN溶液，溶液變紅，證實了甲的猜測。同時發(fā)現(xiàn)有白色沉淀產(chǎn)生，且溶液顏色變淺、沉淀量多少與取樣時間有關，對比實驗記錄如下：

序號	取樣時間/min	現(xiàn)象
	3	產(chǎn)生大量白色沉淀；溶液呈紅色
	30	產(chǎn)生白色沉淀；較3 min時量少數(shù)；溶液紅色較3 min時加深
	120	產(chǎn)生白色沉淀；較30min時量少數(shù)；溶液紅色較30min時變淺

（資料：Ag⁺與SCN^-生成白色沉淀AgSCN）
②對Fe³⁺產(chǎn)生的原因作出如下假設：
假設a：可能是鐵粉表面有氧化層，能產(chǎn)生Fe³⁺；
假設b：空氣中存在O₂，由于

4Fe²⁺+O₂+4H⁺═4Fe³⁺+2H₂O

4Fe²⁺+O₂+4H⁺═4Fe³⁺+2H₂O

（用離子方程式表示），可能產(chǎn)生Fe³⁺；
假設c：酸性溶液中

NO

-

3

具有氧化性，可產(chǎn)生Fe³⁺；
假設d：根據(jù)

溶液產(chǎn)生白色沉淀，且隨時間變長，白色沉淀減少，紅色加深

溶液產(chǎn)生白色沉淀，且隨時間變長，白色沉淀減少，紅色加深

現(xiàn)象，判斷溶液中存在Ag⁺，可產(chǎn)生Fe³⁺。
③下列實驗Ⅰ可證實假設a、b、c不是產(chǎn)生Fe³⁺的主要原因。實驗Ⅱ可證實假設d成立。
實驗Ⅰ：向硝酸酸化的

0.017mol?L^-1Fe（NO₃）₃

0.017mol?L^-1Fe（NO₃）₃

溶液（pH≈2）中加入過量鐵粉，攪拌后靜置，不同時間取上層清液滴加KSCN溶液，3 min時溶液呈淺紅色，30 min后溶液幾乎無色。
實驗Ⅱ：裝置如圖，其中甲溶液是

Fe（NO₃）₂溶液和KSCN溶液

Fe（NO₃）₂溶液和KSCN溶液

，操作及現(xiàn)象是

電流計指針偏轉，左燒杯中溶液變血紅色，右燒杯中銀棒出現(xiàn)黑色固體

電流計指針偏轉，左燒杯中溶液變血紅色，右燒杯中銀棒出現(xiàn)黑色固體

。

（3）根據(jù)實驗現(xiàn)象，結合方程式推測實驗ⅰ～ⅲ中Fe³⁺濃度變化的原因：

溶液中存在如下兩個平衡：①Ag⁺+Fe²⁺?Fe³⁺+Ag　②Fe³⁺+3SCN^-?Fe（SCN）₃，隨著反應①的進行，c（Fe³⁺）增大，平衡②正移，溶液紅色加深，隨后發(fā)生反應2Fe³⁺+Fe═3Fe²⁺，c（Fe³⁺）減少，平衡②逆移，溶液紅色變淺

溶液中存在如下兩個平衡：①Ag⁺+Fe²⁺?Fe³⁺+Ag　②Fe³⁺+3SCN^-?Fe（SCN）₃，隨著反應①的進行，c（Fe³⁺）增大，平衡②正移，溶液紅色加深，隨后發(fā)生反應2Fe³⁺+Fe═3Fe²⁺，c（Fe³⁺）減少，平衡②逆移，溶液紅色變淺

。