全球變暖問題日益突出，CO₂的再利用研究成為目前的科學(xué)領(lǐng)域內(nèi)的一個(gè)重點(diǎn)研究問題。
Ⅰ.天津大學(xué)化學(xué)團(tuán)隊(duì)以CO₂與辛胺為原料實(shí)現(xiàn)了甲酸和辛腈的高選擇性合成，裝置工作原理如圖。

（1）A極為電源的

負(fù)

負(fù)

（填“正”或“負(fù)”）極。
（2）陽極的電極反應(yīng)式為

CH₃（CH₂）₆CH₂NH₂+4OH^--4e^-=CH₃（CH₂）₆CN+4H₂O

CH₃（CH₂）₆CH₂NH₂+4OH^--4e^-=CH₃（CH₂）₆CN+4H₂O

。
Ⅱ.在傳統(tǒng)的熱化學(xué)研究中，CO、CO₂與H₂反應(yīng)分別存在如下平衡：
①CO₂（g）+H₂（g）?CO（g）+H₂O（g）ΔH₁
②CO（g）+2H₂（g）?CH₃OH（g）ΔH₂=-90.4kJ/mol
若在反應(yīng)容器中加入氧化鈷（CoO）和金屬鈷，則會(huì)新增如下兩個(gè)平衡：
③CoO（s）+H₂（g）?Co（s）+H₂O（g）ΔH₃=-13.2kJ/mol
④CoO（s）+CO（g）?Co（s）+CO₂（g）ΔH₄=-54.4kJ/mol
（1）實(shí)驗(yàn)測(cè)得，上述4個(gè)反應(yīng)平衡常數(shù)的lgK隨溫度變化關(guān)系的如圖甲所示，反應(yīng)①對(duì)應(yīng)的是圖中曲線

b

b

（填序號(hào)），判斷依據(jù)是

隨著

1

T

的增大，即T降低，a、c、d的K增大，說明a、c、d對(duì)應(yīng)的反應(yīng)都為放熱反應(yīng)，反應(yīng)②③④都為放熱反應(yīng)，而b線隨著

1

T

的增大，K減小，故反應(yīng)①對(duì)應(yīng)的是圖中b線

隨著

1

T

的增大，即T降低，a、c、d的K增大，說明a、c、d對(duì)應(yīng)的反應(yīng)都為放熱反應(yīng)，反應(yīng)②③④都為放熱反應(yīng)，而b線隨著

1

T

的增大，K減小，故反應(yīng)①對(duì)應(yīng)的是圖中b線

。

（2）在不同溫度下，按照n（CO₂）：n（H₂）=1：2投料，只發(fā)生反應(yīng)①，測(cè)得H₂的平衡轉(zhuǎn)化率如圖乙所示。圖中T₁

＜

＜

T₂（填“＞”或“＜”）；出現(xiàn)α（H₂）突然增大的可能原因是

壓強(qiáng)增大到一定程度時(shí)，水液化，平衡正向移動(dòng)，α（H₂）增大

壓強(qiáng)增大到一定程度時(shí)，水液化，平衡正向移動(dòng)，α（H₂）增大

。
（3）不同壓強(qiáng)下，依然按照n（CO₂）：n（H₂）=1：2投料，發(fā)生反應(yīng)①和②，測(cè)得甲醇的平衡產(chǎn)率、CO₂的平衡轉(zhuǎn)化率如圖甲、乙所示。由圖甲可知p₁

＞

＞

p₂（填“＞”或“＜”）；圖乙中T₀溫度時(shí)，兩條曲線相交于一點(diǎn)的可能原因是

溫度高到一定程度時(shí)，反應(yīng)以①為主，反應(yīng)①反應(yīng)前后氣體體積不發(fā)生改變，壓強(qiáng)改變，不影響CO₂轉(zhuǎn)化率

溫度高到一定程度時(shí)，反應(yīng)以①為主，反應(yīng)①反應(yīng)前后氣體體積不發(fā)生改變，壓強(qiáng)改變，不影響CO₂轉(zhuǎn)化率

。

（4）某溫度下，在某恒容容器中充入1molCO₂和3molH₂，并加入足量的氧化鈷，發(fā)生反應(yīng)①、③和④；反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)測(cè)得氣體中，水蒸氣、CO₂的體積分?jǐn)?shù)分別為0.30、0.10，則反應(yīng)①的平衡常數(shù)K₁=

1

1

。