綠色能源的開(kāi)發(fā)利用是未來(lái)能源發(fā)展的重要方向，也是實(shí)現(xiàn)“碳中和”目標(biāo)的重要舉措。CH₄與CO₂催化重整是實(shí)現(xiàn)碳中和的熱點(diǎn)研究課題。1991年，Ashcroft提出了甲烷二氧化碳重整的技術(shù)理論：氣體分子吸附至催化劑表面后發(fā)生反應(yīng)。500℃時(shí)，反應(yīng)原理如下：
反應(yīng)Ⅰ．主反應(yīng)：CH₄（g）+CO₂（g）?2CO（g）+2H₂（g）ΔH₁K_p1
反應(yīng)Ⅱ．副反應(yīng)：CO₂（g）+H₂（g）?CO（g）+H₂O（g）ΔH₂=+41.0kJ?mol^-1
反應(yīng)Ⅲ．積碳反應(yīng)：2CO（g）?CO₂（g）+C（s）
反應(yīng)Ⅳ．積碳反應(yīng)：CH₄（g）?C（s）+2H₂（g）
其中，副反應(yīng)Ⅲ、Ⅳ形成的積碳易導(dǎo)致催化劑失去活性。
（1）在原料氣中添加微量O₂有利于保持催化劑的活性，其原因是

微量O₂可以降低積碳

微量O₂可以降低積碳

。
（2）Δ_fH_m^θ為標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓，其定義為標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，由穩(wěn)定相態(tài)的單質(zhì)生成1mol該物質(zhì)的焓變．對(duì)于穩(wěn)定相態(tài)單質(zhì)，其Δ_fH_m^θ為零。根據(jù)上述信息及下表所給數(shù)據(jù)，計(jì)算反應(yīng)Ⅰ的反應(yīng)熱ΔH₁=

+247.3 kJ?mol^-1

+247.3 kJ?mol^-1

。

物質(zhì)	CH4	CO2	CO
ΔfHmθ（kJ?mol-1）	-74.8	-393.5	-110.5

（3）在恒溫恒容密閉容器中，通入一定量的CH₄、CO₂發(fā)生催化重整反應(yīng)（假定只發(fā)生主反應(yīng)1．當(dāng)投料比

n

（

C

l

4

）

n

（

C

O

2

）

=1.0時(shí)，CO₂的平衡轉(zhuǎn)化率（α）與溫度（T）、初始?jí)簭?qiáng)（p）的關(guān)系如圖所示。由圖可知：壓強(qiáng)p₁

＜

＜

2MPa（填“＞”、“＜”或“=”）；當(dāng)溫度為T(mén)₃、初始?jí)簭?qiáng)為2MPa時(shí)，a點(diǎn)的v_正

＜

＜

v_逆（填“＞”、“＜”或“=”）。起始時(shí)向1L恒容容器中加入2mol CH₄和2mol CO₂，在溫度為T(mén)₀、初始?jí)簭?qiáng)為2MPa條件下反應(yīng)，用壓強(qiáng)表示該反應(yīng)的平衡常數(shù)：K_p=

4

4

（分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)）。

（4）用電化學(xué)方法還原CO₂將其轉(zhuǎn)化為其它化學(xué)產(chǎn)品可以實(shí)現(xiàn)對(duì)CO₂的綜合利用。如圖是在酸性條件下電化學(xué)還原CO₂的裝置示意圖：

已知：法拉第效率（FE）的定義：FE（B）=

n

（

生成

B

所用的電子

）

n

（

通過(guò)附極的電子

）

×100%?？刂苝H=1、電解液中存在KCl時(shí)，電化學(xué)還原CO₂過(guò)程中CH₄（其他含碳產(chǎn)物未標(biāo)出）和H₂的法拉第效率變化如圖所示。

①寫(xiě)出陰極產(chǎn)生CH₄的電極反應(yīng)：

CO₂+8H⁺+8e^-=CH₄+2H₂O

CO₂+8H⁺+8e^-=CH₄+2H₂O

。
②結(jié)合上圖的變化規(guī)律，推測(cè)KCl可能的作用是

KCl的存在有利于CO₂還原成CH₄，不利于生成氫氣（或KCl的濃度大于1mol/L時(shí)，KCl抑制了陰極產(chǎn)生氫氣，提高了CO₂電化學(xué)還原生成CH₄的選擇性）

KCl的存在有利于CO₂還原成CH₄，不利于生成氫氣（或KCl的濃度大于1mol/L時(shí)，KCl抑制了陰極產(chǎn)生氫氣，提高了CO₂電化學(xué)還原生成CH₄的選擇性）

。
③c（KCl）=3mol/L時(shí)，22.4L（已折合為標(biāo)準(zhǔn)狀況，下同）的CO₂被完全吸收并還原為CH₄和C₂H₄，分離H₂后，將CH₄和C₂H₄混合氣體通入如圖所示裝置（反應(yīng)完全），出口處收集到氣體8.96L（不考慮水蒸氣），則FE（C₂H₄）=

22.5%

22.5%

。