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制備鋰離子電池的正極材料的前體FPO4的一種流程如圖1:菁優(yōu)網(wǎng)
資料:i.磷灰石的主要成分是Ca5(PO43F
i i.Ca(H2PO42可溶于水,CaSO4?2H2O微溶于水
iii.Ksp=(FePO4)=1.3×10-22
iv.Fe3++EDTA4-?[Fe(EDTA)]-
(1)制備H3PO4
①用H3PO4溶液、H2SO4溶液分步浸取磷灰石生成HF、CaSO4?2H2O和H3PO4,主要反應(yīng)是Ca5(PO43F+7H3PO4═5Ca(H2PO42+HF↑和
Ca(H2PO42+H2SO4+2H2O=CaSO4?2H2O↓+2H3PO4
Ca(H2PO42+H2SO4+2H2O=CaSO4?2H2O↓+2H3PO4
。
②增大酸浸反應(yīng)速率的措施有
加熱或?qū)⒌V石粉碎或攪拌或適當(dāng)提高酸的濃度等
加熱或?qū)⒌V石粉碎或攪拌或適當(dāng)提高酸的濃度等
(只寫1條)。
③其他條件不變時(shí),若僅用H2SO4溶液酸浸,浸取的速率低于用H3PO4、H2SO4分步浸取法,原因是
生成的CaSO4?2H2O固體覆蓋在磷灰石表面,減少了磷灰石與硫酸溶液的接觸面積
生成的CaSO4?2H2O固體覆蓋在磷灰石表面,減少了磷灰石與硫酸溶液的接觸面積
。
(2)制備FePO4
將H3PO4、FeSO4、H2O2混合并調(diào)節(jié)溶液的pH制備FePO4。
①酸性條件下,生成FePO4的離子方程式是
2Fe2++2H3PO4+H2O2=2FePO4↓+2H2O+4H+
2Fe2++2H3PO4+H2O2=2FePO4↓+2H2O+4H+

②含磷各微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與pH的關(guān)系如圖2。
pH=1時(shí),溶液中的c(HPO42-)=10-7.3mol/L,則c(PO43-)=
10-18.6
10-18.6
mol/L。
再加入FeSO4晶體、H2O2溶液使溶液中的c(Fe3+)=1mol/L,不考慮溶液體積的變化,通過計(jì)算說明此時(shí)能否產(chǎn)生FePO4沉淀
Qc(FePO4)=1×10-18.6>Ksp(FePO4),能產(chǎn)生FePO4沉淀
Qc(FePO4)=1×10-18.6>Ksp(FePO4),能產(chǎn)生FePO4沉淀
。
③FePO4的純度及顆粒大小會(huì)影響其性能,沉淀速率過快容易團(tuán)聚。
i.研究表明,沉淀時(shí)可加入含EDTA4-的溶液,EDTA4-的作用是
發(fā)生反應(yīng)Fe3++EDTA4-?[Fe(EDTA)]-,使c(Fe3+)降低,減小FePO4的沉淀速率,避免團(tuán)聚;隨著Fe3+被沉淀,上述平衡逆向移動(dòng),生成的Fe3+繼續(xù)被沉淀
發(fā)生反應(yīng)Fe3++EDTA4-?[Fe(EDTA)]-,使c(Fe3+)降低,減小FePO4的沉淀速率,避免團(tuán)聚;隨著Fe3+被沉淀,上述平衡逆向移動(dòng),生成的Fe3+繼續(xù)被沉淀
。
i i.其他條件不變時(shí),工業(yè)上選擇pH=2而不是更高的pH制備FePO4,可能的原因是
pH更高時(shí),產(chǎn)品中可能混有Fe(OH)3雜質(zhì);pH更高時(shí),c(PO43-)大,可能沉淀速率過快導(dǎo)致團(tuán)聚
pH更高時(shí),產(chǎn)品中可能混有Fe(OH)3雜質(zhì);pH更高時(shí),c(PO43-)大,可能沉淀速率過快導(dǎo)致團(tuán)聚
(答出2點(diǎn))。

【答案】Ca(H2PO42+H2SO4+2H2O=CaSO4?2H2O↓+2H3PO4;加熱或?qū)⒌V石粉碎或攪拌或適當(dāng)提高酸的濃度等;生成的CaSO4?2H2O固體覆蓋在磷灰石表面,減少了磷灰石與硫酸溶液的接觸面積;2Fe2++2H3PO4+H2O2=2FePO4↓+2H2O+4H+;10-18.6;Qc(FePO4)=1×10-18.6>Ksp(FePO4),能產(chǎn)生FePO4沉淀;發(fā)生反應(yīng)Fe3++EDTA4-?[Fe(EDTA)]-,使c(Fe3+)降低,減小FePO4的沉淀速率,避免團(tuán)聚;隨著Fe3+被沉淀,上述平衡逆向移動(dòng),生成的Fe3+繼續(xù)被沉淀;pH更高時(shí),產(chǎn)品中可能混有Fe(OH)3雜質(zhì);pH更高時(shí),c(PO43-)大,可能沉淀速率過快導(dǎo)致團(tuán)聚
【解答】
【點(diǎn)評(píng)】
聲明:本試題解析著作權(quán)屬菁優(yōu)網(wǎng)所有,未經(jīng)書面同意,不得復(fù)制發(fā)布。
發(fā)布:2024/6/27 10:35:59組卷:91引用:5難度:0.5
相似題
  • 菁優(yōu)網(wǎng)1.醇與氫鹵酸反應(yīng)是制備鹵代烴的重要方法。實(shí)驗(yàn)室中制備溴乙烷(C2H5Br) 通常采用以下方法:
    ①檢查裝置的氣密性;
    ②在圓底燒瓶中加入10mL 95%乙醇、28mL 78%濃硫酸,然后加入研細(xì)的13g溴化鈉和幾粒碎瓷片;
    ③塞上帶有長導(dǎo)管的塞子,長導(dǎo)管的另一端插入裝有冰水混合物的試管中,加熱反應(yīng)物(如圖所示)
    該反應(yīng)體系可能存在的副反應(yīng)有:醇在濃硫酸的存在下脫水生成烯和醚;Br-被濃硫酸氧化為Br2等。
    用此裝置也可制備一些其它的鹵代烴,如:1-溴丁烷等。有關(guān)數(shù)據(jù)如表:
    乙醇 溴乙酸 正丁醇 1-溴乙烷
    密度/gcm-3 0.7893 1.4604 0.8098 1.2758
    沸點(diǎn)/℃ 78.5 38.4 117.2 101.6
    (1)該方法制備溴乙烷(C2H5 Br) 的涉及的化學(xué)方程式:
    ①NaBr+H2SO4(濃)
    NaHSO4+HBr
     

    (2)圖中的試管放入冰水混合物的目的是
     
    。
    (3)制備操作中,加入的濃硫酸必需進(jìn)行稀釋,其目的除了要減少HBr的揮發(fā)外,還有
     

    a.減少副產(chǎn)物烯和醚的生成 b.減少Br2的生成 c.減小硫酸溶液的密度 d.水是反應(yīng)的催化劑
    (4)欲除去溴代烷中的少量雜質(zhì)Br2,下列試劑中最適合的是
     
    。(填字母)
    a.H2O b.NaOH溶液 c.CCl4d.Na2SO3溶液
    (5)在制備溴乙烷時(shí),會(huì)采用邊反應(yīng)邊蒸出產(chǎn)物的方法,其原因是
     
    ;但在制備1-溴丁烷時(shí)卻不能邊反應(yīng)邊蒸出產(chǎn)物,其原因是
     
    。

    發(fā)布:2024/11/16 8:0:2組卷:16引用:2難度:0.5
  • 菁優(yōu)網(wǎng)2.醇與氫鹵酸反應(yīng)是制備鹵代烴的重要方法.實(shí)驗(yàn)室制備溴乙烷的裝置如下圖所示,試管d中裝有少量蒸餾水.已知溴乙烷的沸點(diǎn)為38.4oC,密度為1.43g?ml-1;
    可能存在的副反應(yīng)有:加熱反應(yīng)過程中反應(yīng)混合物會(huì)呈現(xiàn)黃色甚至紅棕色;醇在濃硫酸的存在下脫水生成烯和醚等.
    (1)制備溴乙烷的需要用到蒸餾水、乙醇、溴化鈉、濃硫酸,在燒瓶中加入這幾種物質(zhì)的順序是
     

    (2)小火加熱,在燒瓶中發(fā)生的主要反應(yīng)有
    ①NaBr+H2SO4=NaHSO4+HBr
     
    ;
    (3)冷水的作用;d試管中的現(xiàn)象
     

    (4)用這種方法制取的溴乙烷中的含少量雜質(zhì)Br2,欲除去溴代烷中的少量雜質(zhì)Br2,下列供選試劑中最適合的是
     

    A.NaI溶液  B.NaOH溶液 C.Na2SO3溶液   D.KCl溶液
    (5)安全瓶b可以防止倒吸,并可以檢查實(shí)驗(yàn)進(jìn)行時(shí)試管d是否發(fā)生堵塞.請(qǐng)寫出發(fā)生堵塞時(shí)瓶b中的現(xiàn)象
     

    (6)容器e中NaOH溶液的作用是
     

    (7)制備操作中,加入的濃硫酸必需進(jìn)行適當(dāng)?shù)南♂?,其目的?!--BA-->
     

    A.減少副產(chǎn)物烯和醚的生成         B.減少Br2的生成
    C.減少HBr的揮發(fā)D.水是反應(yīng)的催化劑.

    發(fā)布:2024/11/16 8:0:2組卷:7引用:1難度:0.3
  • 菁優(yōu)網(wǎng)3.醇與氫鹵酸反應(yīng)是制備鹵代烴的重要方法.實(shí)驗(yàn)室制備1一溴丁烷的反應(yīng)和實(shí)驗(yàn)裝置如下:
    NaBr+H2SO4
    微熱
    HBr+NaHSO4
    C4H9-OH+HBr
     C4H9-Br+H2O②
    可能存在的副反應(yīng)有:醇在濃硫酸的存在下脫水生成烯和醚,Br-被濃硫酸氧化為Br2等.
    有關(guān)數(shù)據(jù)列表如下:
    熔點(diǎn)/℃沸點(diǎn)/℃密度/g?cm-3
    正丁醇-89.53117.250.81
    1-溴丁烷-112.4101.61.28
    (1)實(shí)驗(yàn)裝置中儀器a的名稱是
     
    ;反應(yīng)加熱時(shí)的溫度不宜超過100℃,較好的加熱方法是
     
    .圓底燒瓶中碎瓷片的作用是
     
    ;.裝置中倒扣漏斗的作用是
     
    ;
    (2)制備操作中,加入的濃硫酸必須進(jìn)行適當(dāng)稀釋,其目的是
     
    (填字母序號(hào)).
    a.減少副產(chǎn)物烯和醚的生成      b.減少Br2的生成
    c.減少HBr的揮發(fā)              d.水是反應(yīng)的催化劑
    (3)反應(yīng)結(jié)束后,將反應(yīng)混合物中1-溴丁烷分離出來,應(yīng)采取蒸餾操作得到較純的1-溴丁烷,蒸餾裝置除了用到冷凝管、溫度計(jì)、牛角管、錐形瓶,還需要的玻璃儀器是
     

    (4)將反應(yīng)結(jié)束后得到的混合物經(jīng)過蒸餾操作得到較純的1-溴丁烷的產(chǎn)物中,可能含有的雜質(zhì)主要是
     
    ;
    (5)將1-溴丁烷產(chǎn)品置于分液漏斗中加水,振蕩后靜置,產(chǎn)物在
     
    (填“上層”、“下層”或“不分層”).
    (6)某實(shí)驗(yàn)小組制取1-溴丁烷時(shí),向圓底燒瓶中加入7.4g正丁醇,13.0g NaBr和足量的濃硫酸,最終制得1一溴丁烷9.6g,則1一溴丁烷的產(chǎn)率是
     
    (保留2位有效數(shù)字).

    發(fā)布:2024/11/16 8:0:2組卷:8引用:0難度:0.9
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