制備鋰離子電池的正極材料的前體FPO4的一種流程如圖1:
資料:i.磷灰石的主要成分是Ca5(PO4)3F
i i.Ca(H2PO4)2可溶于水,CaSO4?2H2O微溶于水
iii.Ksp=(FePO4)=1.3×10-22
iv.Fe3++EDTA4-?[Fe(EDTA)]-
(1)制備H3PO4
①用H3PO4溶液、H2SO4溶液分步浸取磷灰石生成HF、CaSO4?2H2O和H3PO4,主要反應(yīng)是Ca5(PO4)3F+7H3PO4═5Ca(H2PO4)2+HF↑和
Ca(H2PO4)2+H2SO4+2H2O=CaSO4?2H2O↓+2H3PO4
Ca(H2PO4)2+H2SO4+2H2O=CaSO4?2H2O↓+2H3PO4
。
②增大酸浸反應(yīng)速率的措施有 加熱或?qū)⒌V石粉碎或攪拌或適當(dāng)提高酸的濃度等
加熱或?qū)⒌V石粉碎或攪拌或適當(dāng)提高酸的濃度等
(只寫1條)。
③其他條件不變時(shí),若僅用H2SO4溶液酸浸,浸取的速率低于用H3PO4、H2SO4分步浸取法,原因是 生成的CaSO4?2H2O固體覆蓋在磷灰石表面,減少了磷灰石與硫酸溶液的接觸面積
生成的CaSO4?2H2O固體覆蓋在磷灰石表面,減少了磷灰石與硫酸溶液的接觸面積
。
(2)制備FePO4
將H3PO4、FeSO4、H2O2混合并調(diào)節(jié)溶液的pH制備FePO4。
①酸性條件下,生成FePO4的離子方程式是 2Fe2++2H3PO4+H2O2=2FePO4↓+2H2O+4H+
2Fe2++2H3PO4+H2O2=2FePO4↓+2H2O+4H+
。
②含磷各微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與pH的關(guān)系如圖2。
pH=1時(shí),溶液中的c(HPO42-)=10-7.3mol/L,則c(PO43-)=10-18.6
10-18.6
mol/L。
再加入FeSO4晶體、H2O2溶液使溶液中的c(Fe3+)=1mol/L,不考慮溶液體積的變化,通過計(jì)算說明此時(shí)能否產(chǎn)生FePO4沉淀 Qc(FePO4)=1×10-18.6>Ksp(FePO4),能產(chǎn)生FePO4沉淀
Qc(FePO4)=1×10-18.6>Ksp(FePO4),能產(chǎn)生FePO4沉淀
。
③FePO4的純度及顆粒大小會(huì)影響其性能,沉淀速率過快容易團(tuán)聚。
i.研究表明,沉淀時(shí)可加入含EDTA4-的溶液,EDTA4-的作用是 發(fā)生反應(yīng)Fe3++EDTA4-?[Fe(EDTA)]-,使c(Fe3+)降低,減小FePO4的沉淀速率,避免團(tuán)聚;隨著Fe3+被沉淀,上述平衡逆向移動(dòng),生成的Fe3+繼續(xù)被沉淀
發(fā)生反應(yīng)Fe3++EDTA4-?[Fe(EDTA)]-,使c(Fe3+)降低,減小FePO4的沉淀速率,避免團(tuán)聚;隨著Fe3+被沉淀,上述平衡逆向移動(dòng),生成的Fe3+繼續(xù)被沉淀
。
i i.其他條件不變時(shí),工業(yè)上選擇pH=2而不是更高的pH制備FePO4,可能的原因是 pH更高時(shí),產(chǎn)品中可能混有Fe(OH)3雜質(zhì);pH更高時(shí),c(PO43-)大,可能沉淀速率過快導(dǎo)致團(tuán)聚
pH更高時(shí),產(chǎn)品中可能混有Fe(OH)3雜質(zhì);pH更高時(shí),c(PO43-)大,可能沉淀速率過快導(dǎo)致團(tuán)聚
(答出2點(diǎn))。