某電鍍廢水中含有氰化物、鉻（Ⅵ）等污染物，需要經(jīng)過處理后才能排放。
（1）廢水中鉻（Ⅵ）主要以Cr₂

O

2

-

7

和

C

r

O

2

-

4

形式存在，處理的方法是將鉻（Ⅵ）還原為Cr³⁺，再轉化為Cr（OH）₃沉淀。常溫下，Cr₂

O

2

-

7

與

C

r

O

2

-

4

在溶液中存在如下平衡：Cr₂

O

2

-

7

+H₂O═2

C

r

O

2

-

4

+2H⁺，該反應的平衡常數(shù)K=1×10^-14。
①若廢水中Cr（Ⅵ）的總的物質的量濃度c[Cr（Ⅵ）]_總=2c（Cr₂

O

2

-

7

）+c（

C

r

O

2

-

4

）=0.201mol?L^-1，要將廢水中c（Cr₂

O

2

-

7

）：c（

C

r

O

2

-

4

）調節(jié)為100：1，則需調節(jié)溶液的pH=

4.5

4.5

。（忽略調節(jié)pH時溶液體積的變化）
②一種還原酸性廢水中Cr（Ⅵ）的方法是向其中加入NaHSO₃，寫出Cr₂

O

2

-

7

所發(fā)生反應的離子方程式：

Cr₂

O

2

-

7

+3

HSO

-

3

+5H⁺═2Cr³⁺+3

SO

2

-

4

+4H₂O

Cr₂

O

2

-

7

+3

HSO

-

3

+5H⁺═2Cr³⁺+3

SO

2

-

4

+4H₂O

。
③一種還原酸性廢水中Cr（Ⅵ）的方法是加入鐵屑。實驗發(fā)現(xiàn)，在不改變鐵屑總量的情況下，加入一定的煙道灰（一種細小的炭粒），鉻（Ⅵ）還原速率加快。加入煙道灰后鉻（Ⅵ）還原速率加快的原因是

鐵屑、煙道灰在還原酸性廢水中形成原電池

鐵屑、煙道灰在還原酸性廢水中形成原電池

。
④一種微生物電池還原Cr（Ⅵ）的工作原理如圖甲所示。電池工作時a電極發(fā)生的電極反應為

HCOOH-8e^-+2H₂O=2CO₂↑+8H⁺

HCOOH-8e^-+2H₂O=2CO₂↑+8H⁺

。

（2）Fenton法去除氰化物的過程為H₂O₂在少量Fe²⁺催化作用下生成具有強氧化性的?OH（羥基自由基），?OH將氰化物氧化為無毒物質。Fe²⁺催化H₂O₂生成?OH的過程及?OH氧化氰化物的過程中會發(fā)生如下反應：Fe²⁺+H₂O₂═Fe³⁺+?OH+OH^-、Fe³⁺+H₂O₂═Fe²⁺+?O₂H+H⁺、Fe³⁺+?O₂H═Fe²⁺+O₂↑+H⁺、CN^-+5?OH+H⁺═CO₂↑+N₂↑+3H₂O。實驗發(fā)現(xiàn)，反應相同時間，氰化物的去除率與溶液pH的關系如圖乙所示。pH=2～4時，氰化物的去除率隨pH的增大而減小的原因是

隨pH的增大，F(xiàn)e³⁺、Fe²⁺會發(fā)生水解，失去催化作用，反應速率降低；pH增大，c（H⁺）減小，該反應CN^-+5?OH+H⁺═CO₂↑+N₂↑+3H₂O向左移動，不利于CN^-的氧化

隨pH的增大，F(xiàn)e³⁺、Fe²⁺會發(fā)生水解，失去催化作用，反應速率降低；pH增大，c（H⁺）減小，該反應CN^-+5?OH+H⁺═CO₂↑+N₂↑+3H₂O向左移動，不利于CN^-的氧化

。