甲烷是一種重要的化工原料,常用于制H2和CO。
(1)甲烷裂解制氫的反應(yīng)為CH4(g)=C(s)+2H2(g)ΔH=75kJ/mol,Ni和活性炭均可作該反應(yīng)催化劑。CH4在催化劑孔道表面反應(yīng),若孔道堵塞會(huì)導(dǎo)致催化劑失活。
①Ni催化劑可用NiC2O4?2H2O晶體在氬氣環(huán)境中受熱分解制備,該反應(yīng)方程式為 。
②向反應(yīng)系統(tǒng)中通入水蒸氣可有效減少催化劑失活,其原因是
水蒸氣與碳反應(yīng)生成CO(或CO2)與氫氣,減少固體碳對(duì)孔道的堵塞
水蒸氣與碳反應(yīng)生成CO(或CO2)與氫氣,減少固體碳對(duì)孔道的堵塞
。
③在相同氣體流量條件下,不同催化劑和進(jìn)料比[]對(duì)甲烷轉(zhuǎn)化率的影響如圖所示
使用活性炭催化劑,且其他條件相同時(shí),隨著進(jìn)料比的增大,甲烷的轉(zhuǎn)化率逐漸增大的原因是 進(jìn)入反應(yīng)的甲烷含量越低,甲烷分子與催化劑接觸的幾率越大,轉(zhuǎn)化率越高
進(jìn)入反應(yīng)的甲烷含量越低,甲烷分子與催化劑接觸的幾率越大,轉(zhuǎn)化率越高
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④使用Ni催化劑,且其他條件相同時(shí),隨時(shí)間增加,溫度對(duì)Ni催化劑催化效果的影響如圖所示。使用催化劑的最佳溫度為 600℃
600℃
,650℃條件下,1000s后,氫氣的體積分?jǐn)?shù)快速下降的原因?yàn)?650℃條件下,氫氣的體積分?jǐn)?shù)快速下降,是因?yàn)闇囟壬叻磻?yīng)速率加快,催化劑內(nèi)積碳量增加,催化劑快速失活
650℃條件下,氫氣的體積分?jǐn)?shù)快速下降,是因?yàn)闇囟壬叻磻?yīng)速率加快,催化劑內(nèi)積碳量增加,催化劑快速失活
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(2)甲烷、二氧化碳重整制CO經(jīng)歷過(guò)程I、II。過(guò)程I如圖所示,可描述為 CH4和CO2在催化劑Ni表面反應(yīng),產(chǎn)生CO和H2,H2和CO還原Fe3O4生成Fe、CO2和H2O,未反應(yīng)完和生成的CO2與CaO反應(yīng)生成CaCO3
CH4和CO2在催化劑Ni表面反應(yīng),產(chǎn)生CO和H2,H2和CO還原Fe3O4生成Fe、CO2和H2O,未反應(yīng)完和生成的CO2與CaO反應(yīng)生成CaCO3
;過(guò)程II保持溫度不變,再通入惰性氣體,CaCO3分解產(chǎn)生CO2,F(xiàn)e將CO2還原得到CO和Fe3O4。