甲醇是重要的化工原料,又是可再生能源,工業(yè)合成甲醇有如下幾種方法:
(1)水煤氣合成法。制備甲醇的主要反應為CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g)。原料氣的加工過程中?;煊幸欢緾O2,為了研究不同溫度下CO2對該反應的影響,以CO2、CO和H2的混合氣體為原料在一定條件下進行實驗,結果表明,原料氣各組分含量不同時,反應生成甲醇的產(chǎn)率是不同的。實驗數(shù)據(jù)如表所示。
φ(CO2)-φ(CO)-φ(H2)/% | 0~30~70 | 4~26~70 | 8~22~70 | 20~10~70 | ||||||||
反應溫度/℃ | 225 | 235 | 250 | 225 | 235 | 250 | 225 | 235 | 250 | 225 | 235 | 250 |
碳轉化率/% | 4.9 | 8.8 | 11.0 | 19.0 | 33.1 | 56.5 | 17.7 | 33.4 | 54.4 | 8.0 | 12.0 | 22.6 |
少量CO2有利于提高生成甲醇的碳轉化率
少量CO2有利于提高生成甲醇的碳轉化率
。(2)CO2催化轉化法:以CO2、H2為原料在催化劑作用下合成CH3OH涉及的主要反應:
Ⅰ.CO2(g)+3H2(g)?CH3OH(g)+H2O(g)△H1=-49.5kJ?mol-1
Ⅱ.CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g)△H2=-90.4kJ?mol-1
Ⅲ.CO2(g)+H2(g)?CO(g)+H2O(g)△H3
①△H3=
+40.9kJ?mol-1
+40.9kJ?mol-1
。②一定條件下,向2L恒容密閉容器中通入1molCO2和3molH2發(fā)生上述反應,經(jīng)5min達到平衡時,容器中CH3OH(g)為amol,CO(g)為bmol,則這段時間內(nèi)以H2O(g)表示的化學反應速率為
0.1(a+b)
0.1(a+b)
mol?L-1?min-1。(用含a、b的代數(shù)式表示)。③不同壓強下,按照n(CO2):n(H2)=1:3投料,實驗測得CO2的平衡轉化率隨溫度(T)變化關系如圖1所示。則壓強P1、P2、P3由大到小的順序為
P3>P2>P1
P3>P2>P1
,溫度高于T1時,CO2的平衡轉化率幾乎相等的原因是 溫度高于T1時以反應Ⅲ為主,而反應Ⅲ前后氣體分子數(shù)相等,壓強對平衡幾乎無影響
溫度高于T1時以反應Ⅲ為主,而反應Ⅲ前后氣體分子數(shù)相等,壓強對平衡幾乎無影響
。(3)甲烷催化氧化法:
主反應:2CH4(g)+O2(g)?2CH3OH(g)
副反應:CH4(g)+2O2(g)?CO2(g)+2H2O(g)
①科學家將CH4、O2和H2O(g);(H2O是活性催化劑)按照一定體積比在催化劑表面合成甲醇部分反應歷程如圖2所示(吸附在催化劑表面的物種用*標注,TS代表過渡態(tài))。該歷程中正反應的最大活化能為
22.4
22.4
kJ?mol-1,寫出該步驟的化學方程式 *CH4+*OH?*CH3OH+*H
*CH4+*OH?*CH3OH+*H
。②向恒溫剛性容器中按照體積比為2:1:7充入CH4、O2和H2O(g),在500K下反應達到平衡時,CH3OH的選擇性(甲醇的選擇性=
n
(
C
H
3
OH
)
n
(
C
H
3
OH
)
+
n
(
C
O
2
)
42.3
42.3
(保留小數(shù)點后一位)。
【答案】少量CO2有利于提高生成甲醇的碳轉化率;+40.9kJ?mol-1;0.1(a+b);P3>P2>P1;溫度高于T1時以反應Ⅲ為主,而反應Ⅲ前后氣體分子數(shù)相等,壓強對平衡幾乎無影響;22.4;*CH4+*OH?*CH3OH+*H;42.3
【解答】
【點評】
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發(fā)布:2024/4/20 14:35:0組卷:31引用:1難度:0.6
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(3)CH4分解時幾種氣體的平衡分壓(pPa)的對數(shù)值lgp與溫度的關系如圖所示。
①T℃時,向一恒容密閉容器中通入一定量的CH4(g)、C2H4(g)和H2(g),只發(fā)生反應2CH4(g)?C2H2(g)+3H2(g)ΔH,ΔH
②若只改變一個反應條件使Kp變大,則該條件是
A.減小C2H2的濃度
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