氫能是一種公認(rèn)的高熱值清潔能源,目前世界各國(guó)正致力于將高污染高排放的碳能源,過渡成清潔高效低排放的氫能源。
(1)我國(guó)氫氣的主要來(lái)源是焦?fàn)t氣制氫,所制得的氫氣含有較多的CO和H2S,干法脫硫是用氧化鐵將硫元素轉(zhuǎn)化為硫化鐵。干法脫硫的反應(yīng)方程式為
Fe2O3+3H2S=Fe2S3+3H2O
Fe2O3+3H2S=Fe2S3+3H2O
。
(2)我國(guó)科研人員用木屑水蒸氣氣化制取氫燃料,在一定條件下,反應(yīng)器中存在的主要反應(yīng)如下:
Ⅰ.C(s)+H2O(g)?CO(g)+H2(g)ΔH1
Ⅱ.C(s)+2H2(g)?CH4(g)ΔH2
Ⅲ.CO(g)+H2O(g)?CO2(g)+H2(g)ΔH3
Ⅳ.CH4(g)+2H2O(g)?CO2(g)+4H2(g)ΔH4
①為研究反應(yīng)Ⅱ的熱效應(yīng),以0.1molC(s)、0.2molH2(g)或0.1molCH4(g)為初始原料,在1023K、100kPa條件下,分別在恒壓容器中進(jìn)行反應(yīng)。達(dá)平衡時(shí),以C(s)、H2(g)為原料,體系向環(huán)境放熱akJ;以CH4(g)為原料,體系從環(huán)境吸熱bkJ。忽略副反應(yīng)熱效應(yīng),則反應(yīng)Ⅱ焓變?chǔ)2(1023K、100kPa)═-10(a+b)kJ?mol-1
-10(a+b)kJ?mol-1
。
研究表明CaO的添加量按照CaO中所含的Ca和木屑所含C的物質(zhì)的量比確定,在750℃,控制水蒸氣流量為定值,探究催化劑的催化效果,結(jié)果如下表所示。
|
氣體體積分?jǐn)?shù)/% |
轉(zhuǎn)化率/% |
H2 |
CO |
CO2 |
CH4 |
0 |
45.58 |
22.70 |
22.37 |
7.54 |
61.22 |
0.5 |
52.95 |
21.74 |
19.11 |
5.14 |
56.59 |
1.0 |
58.62 |
22.37 |
12.60 |
5.31 |
61.42 |
②
由0到0.5時(shí),H
2的體積分?jǐn)?shù)顯著增加的原因
CaO作為CO2的吸收劑,使產(chǎn)氣中CO2分壓降低,從而使反應(yīng)Ⅲ、IV平衡向生成H2的方向移動(dòng)
CaO作為CO2的吸收劑,使產(chǎn)氣中CO2分壓降低,從而使反應(yīng)Ⅲ、IV平衡向生成H2的方向移動(dòng)
。
③隨著反應(yīng)的進(jìn)行,發(fā)現(xiàn)CaO的吸收能力逐漸降低,原因是
CaO吸收CO2產(chǎn)生的CaCO3附著在CaO的表面,阻止了CaO對(duì)CO2的進(jìn)一步吸收
CaO吸收CO2產(chǎn)生的CaCO3附著在CaO的表面,阻止了CaO對(duì)CO2的進(jìn)一步吸收
。
④750℃,
═1.0,假設(shè)各反應(yīng)達(dá)平衡后氣體組成如上表,平衡總壓為PMPa,則反應(yīng)Ⅰ的壓強(qiáng)平衡常數(shù)K
P═
11.9P
11.9P
MPa(保留1位小數(shù))。
(3)將氫氣儲(chǔ)存于液體燃料中,可以解決氫氣的安全高效存儲(chǔ)和運(yùn)輸。由于甲醇具有單位體積儲(chǔ)氫量高、活化溫度低等優(yōu)點(diǎn),是理想的液體儲(chǔ)氫分子。我國(guó)學(xué)者構(gòu)建一種雙功能結(jié)構(gòu)的催化劑,反應(yīng)過程中,在催化劑的表面同時(shí)活化水和甲醇。如圖是甲醇脫氫轉(zhuǎn)化的反應(yīng)歷程(TS表示過渡態(tài))。
根據(jù)圖判斷甲醇脫氫反應(yīng)中斷裂的化學(xué)鍵是
O-H鍵和C-H鍵
O-H鍵和C-H鍵
。