二甲醚(CH3OCH3)有優(yōu)良的燃燒性能,被稱為21世紀的“清潔能源”。一步法合成二甲醚是以合成氣(CO/H2)為原料,在一定溫度、壓強和催化劑作用下進行,反應器中發(fā)生了下列反應:
Ⅰ:CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g)△H1=-90kJ?mol-1
Ⅱ:2CH3OH(g)?CH3OCH3(g)+H2O(g)△H2=-23kJ?mol-1
Ⅲ:CO(g)+H2O(g)?CO2(g)+H2(g))△H3=-41kJ?mol-1
(1)一種新合成二甲醚的方法為一定條件下:2CO2(g)+6H2(g)?CH3OCH3(g)+3H2O(g),該反應的ΔH=-121-121kJ?mol-1;判斷該反應在一定溫度下、體積恒定的密閉容器中,下列不能作為達到化學平衡狀態(tài)的依據(jù)是 BB。
A.平均摩爾質(zhì)量保持不變
B.容器內(nèi)氣體的密度不變
C.容器內(nèi)壓強保持不變
D.單位時間內(nèi)消耗2mol CO2,同時消耗1mol二甲醚
(2)可采用CO和二甲醚催化合成乙醇。
反應Ⅰ:CH3OCH3(g)+CO(g)?CH3COOCH3(g)△H1
反應Ⅱ:CH3COOCH3(g)+2H2(g)?CH3OH(g)+C2H5OH(g)△H2
①壓強為pkpa時,溫度對二甲醚和乙酸甲酯平衡轉(zhuǎn)化率的影響如圖甲所示,則△H1<<(填“>”或“<”)0。
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②溫度對平衡體系中乙酸甲酯的含量和乙醇的影響如圖乙所示,在300~600K范圍內(nèi),乙酸甲酯的含量逐漸增大,而乙醇的百分含量逐漸減小的原因是:在300~600K內(nèi),隨溫度升高,反應Ⅰ向逆反應方向移動的程度比反應Ⅱ的小在300~600K內(nèi),隨溫度升高,反應Ⅰ向逆反應方向移動的程度比反應Ⅱ的小。
(3)25℃時,以二甲醚燃料電池(電解質(zhì)溶液為稀硫酸)為電源,電解600mL一定濃度的NaCl溶液.寫出通入二甲醚一極的電極反應式 CH3OCH3-12e-+3H2O=2CO2+12H+CH3OCH3-12e-+3H2O=2CO2+12H+。電解一段時間后,NaCl溶液的pH變?yōu)?2(假設(shè)電解前后NaCl溶液的體積不變),則理論上消耗二甲醚的物質(zhì)的量為 5×10-45×10-4mol。若向U形管內(nèi)電解后的溶液中通入CO2氣體,使所得溶液c(HCO3-):c(CO32-)=2:1,則此時溶液中的c(H+)=1×10-101×10-10mol?L-1(室溫下,H2CO3的Ka1=4×10-7,Ka2=5×10-11)。
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【答案】-121;B;<;在300~600K內(nèi),隨溫度升高,反應Ⅰ向逆反應方向移動的程度比反應Ⅱ的??;CH3OCH3-12e-+3H2O=2CO2+12H+;5×10-4;1×10-10
【解答】
【點評】
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(1)如圖1是該反應在不同溫度下CO的轉(zhuǎn)化率隨時間變化的曲線.
①T1和T2溫度下的平衡常數(shù)大小關(guān)系是K1K2(填“>”、“<”或“=”).
②以下有關(guān)說法正確的是
a.恒溫、恒容條件下,容器內(nèi)的壓強不發(fā)生變化則可逆反應達到平衡
b.一定條件下,H2的消耗速率是CO的消耗速率的2倍時可逆反應達到平衡
c.使用合適的催化劑能縮短達到平衡的時間并提高CH3OH的產(chǎn)率
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