碘是人體所必需的微量元素。磷酸工業(yè)的副產(chǎn)品氟硅酸（H₂SiF₆）中碘元素的可能存在形式有I₂、I^-、

I

-

3

，其回收方案如圖。

回答下列問(wèn)題：
（1）某實(shí)驗(yàn)小組想證明氟硅酸溶液中存

I

-

3

，請(qǐng)補(bǔ)充完整的實(shí)驗(yàn)步驟：（已知：I₂+I^-?

I

-

3

；可選用的試劑：5%淀粉溶液、0.1mol?L^-1NaNO₂溶液、0.1mol?L^-1Na₂SO₃溶液、6mol?L^-1H₂SO₄溶液）
①取樣品，加入CCl₄振蕩、靜置，可觀察到下層呈紫紅色；
②分液后取上層黃色液體，滴入適量

5%淀粉溶液

5%淀粉溶液

（填選用的試劑，下同），可觀察到

溶液變藍(lán)

溶液變藍(lán)

；
③重復(fù)上述操作2～3次，直至步驟②中沒(méi)有明顯現(xiàn)象；
④再滴加適量

6mol?L^-1H₂SO₄溶液和0.1mol?L^-1NaNO₂溶液

6mol?L^-1H₂SO₄溶液和0.1mol?L^-1NaNO₂溶液

，若觀察到溶液變藍(lán)，證明氟硅酸溶液中存在

I

-

3

。
（2）實(shí)驗(yàn)室利用分液漏斗可以完成CCl₄從碘水萃取I₂，請(qǐng)描述獲得上層液體的操作：

下層液體從分液漏斗下端管口放出后，關(guān)閉活塞，將上層液體從分液漏斗上口倒出

下層液體從分液漏斗下端管口放出后，關(guān)閉活塞，將上層液體從分液漏斗上口倒出

。
（3）“還原”步驟中將碘元素全部變?yōu)镠I，寫(xiě)出I₂被還原時(shí)的離子方程式

I₂+

SO

2

-

8

+H₂O=2I^-+

SO

2

-

4

+2H⁺

I₂+

SO

2

-

8

+H₂O=2I^-+

SO

2

-

4

+2H⁺

。
（4）工業(yè)生產(chǎn)中，氧化劑的實(shí)際使用量和理論計(jì)算量之間的比值稱為配氧率。如圖是配氧率對(duì)碘單質(zhì)回收率的影響曲線圖，試解釋配氧率選擇112～113之間的原因

配氧率過(guò)低，I^-不能完全轉(zhuǎn)化為碘單質(zhì)；配氧率過(guò)高，可能發(fā)生副反應(yīng)，使碘單質(zhì)進(jìn)一步被氧化為碘酸根或耗費(fèi)大量氧化劑

配氧率過(guò)低，I^-不能完全轉(zhuǎn)化為碘單質(zhì)；配氧率過(guò)高，可能發(fā)生副反應(yīng)，使碘單質(zhì)進(jìn)一步被氧化為碘酸根或耗費(fèi)大量氧化劑

。

（5）結(jié)合信息，請(qǐng)確定I₂與NaOH發(fā)生“歧化”反應(yīng)的氧化產(chǎn)物

E^θ=φ^θ（I₂/I^-）-φ^θ（IO^-/I₂）=0.54V-0.45V=0.09V，而E^θ=φ^θ（I₂/I^-）-φ^θ（

IO

-

3

/I₂）=0.54V-0.21V=0.33V＞0.3V，反應(yīng)則趨于完全進(jìn)行，故氧化產(chǎn)物為NaIO₃

E^θ=φ^θ（I₂/I^-）-φ^θ（IO^-/I₂）=0.54V-0.45V=0.09V，而E^θ=φ^θ（I₂/I^-）-φ^θ（

IO

-

3

/I₂）=0.54V-0.21V=0.33V＞0.3V，反應(yīng)則趨于完全進(jìn)行，故氧化產(chǎn)物為NaIO₃

（有必要的計(jì)算過(guò)程）。
已知：①氧化還原反應(yīng)可以拆分為兩個(gè)半反應(yīng)，標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)分別表示為φ^θ（+）、φ^θ（-），標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)E^θ=φ^θ（+）-φ^θ（-），如Zn+Cu²⁺=Zn²⁺+Cu的E^θ=φ^θ（Cu²⁺/Cu）-φ^θ（Zn²⁺/Zn）。
②E^θ＞0，該反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行，E^θ＞0.3V，反應(yīng)趨于完全進(jìn)行。
③φ^θ（I₂/I^-）=0.54V，φ^θ（IO^-/I₂）=0.45V，φ^θ（

IO

-

3

/I₂）=0.21V。