21.將CO2作為原料轉(zhuǎn)化為有用化學(xué)品,對(duì)實(shí)現(xiàn)碳中和及生態(tài)環(huán)境保護(hù)有著重要意義。
Ⅰ.以CO2和NH3為原料合成尿素是利用CO2的成功范例。尿素合成塔中的主要反應(yīng)如下:
反應(yīng)①:2NH3(g)+CO2(g)?NH2COONH4(s) ΔH1
反應(yīng)②:NH2COONH4(s)?CO(NH2)2(s)+H2O(g) ΔH2=+72.5kJ/mol
反應(yīng)③:2NH3(g)+CO2(g)?CO(NH2)2(s)+H2O(g) ΔH3=-87.0kJ/mol
(1)ΔH1=
kJ/mol。
(2)對(duì)反應(yīng)③,下列措施中有利于提高NH3平衡轉(zhuǎn)化率的是
(填字母)。
A.升高溫度
B.增大壓強(qiáng)
C.提高原料氣中CO2(g)的比例
D.及時(shí)分離出生成的尿素
Ⅱ.可利用CO2和CH4催化制備合成氣(CO、H2)。一定溫度下,在容積為1L的密閉容器中,充入等物質(zhì)的量的CH4和CO2,加入Ni/Al2O3使其發(fā)生反應(yīng):CH4(g)+CO2(g)?2CO(g)+2H2(g)。
(3)反應(yīng)達(dá)平衡后,平衡常數(shù)K=81,此時(shí)測(cè)得c(CO)為3mol/L,則CH4的轉(zhuǎn)化率為
。
(4)制備“合成氣”反應(yīng)歷程分兩步:
|
反應(yīng) |
正反應(yīng)速率方程 |
逆反應(yīng)速率方程 |
步驟① |
CH4(g)?C(ads)+2H2(g) |
v正=k1?c(CH4) |
v逆=k2?c2(H2) |
步驟② |
C(ads)+CO2(g)?2CO(g) |
v正=k3?c(CO2) |
v逆=k4?c2(CO) |
上述反應(yīng)中C(ads)為吸附性活性炭,反應(yīng)歷程的能量變化如圖1所示:
①反應(yīng)速率:v(步驟①)
(填“>”、“<”或“=”)v(步驟②),請(qǐng)依據(jù)有效碰撞理論分析其原因
。
②一定溫度下,反應(yīng)CH
4(g)+CO
2(g)?2CO(g)+2H
2(g)的平衡常數(shù)K=
(用k
1、k
2、k
3、k
4表示)。
(5)制備合成氣(CO、H
2)過(guò)程中會(huì)發(fā)生副反應(yīng):CO
2(g)+H
2(g)?CO(g)+H
2O(g) ΔH
2=+41.0kJ/mol。在剛性密閉容器中,進(jìn)料比
分別等于1.0、1.5、2.0,且反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí),反應(yīng)體系中
隨溫度變化的關(guān)系如圖2所示。隨著進(jìn)料比
的增加,
的值逐漸
(填“增大”、“減小”或“不變”),原因是
。