頁巖氣中含有CH4、CO2、H2S等氣體,是蘊(yùn)藏于頁巖層可供開采的天然氣資源。頁巖氣的有效利用需要處理其中所含的CO2和H2S。
Ⅰ.CO2的處理:
(1)CO2和CH4重整可制合成氣(主要成分為CO、H2)。已知下列熱化學(xué)反應(yīng)方程式:
C(s)+2H2(g)═CH4(g);ΔH=-74.5kJ?mol-1
CO(g)+H2O(g)═CO2(g)+H2(g);ΔH=-40.0kJ?mol-1
C(s)+H2O(g)═CO(g)+H2(g);ΔH=+132.0kJ?mol-1
反應(yīng)CO2(g)+CH4(g)═2CO(g)+2H2(g)的ΔH=
+246.5
+246.5
kJ?mol-1。
(2)Ni催化CO2加H2形成CH4,其歷程如圖1所示(吸附在催化劑表面的物種用*標(biāo)注),反應(yīng)相同時間,含碳產(chǎn)物中CH4的百分含量及CO2的轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化如圖2所示。
①260℃時生成主要產(chǎn)物所發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為 。
②溫度高于320℃,CO2的轉(zhuǎn)化率下降的原因是 溫度升高催化劑活性降低(或溫度升高CO2難吸附在催化劑表面),反應(yīng)速率減慢
溫度升高催化劑活性降低(或溫度升高CO2難吸附在催化劑表面),反應(yīng)速率減慢
。
Ⅱ.H2S的處理:Fe2O3可用作脫除H2S氣體的脫硫劑。Fe2O3脫硫和Fe2O3再生的可能反應(yīng)機(jī)理如圖3所示。
(3)Fe2O3脫硫劑的脫硫和再生過程可以描述為 脫硫時H2S還原了部分Fe2O3,生成S和FeS(FeS附著在Fe2O3表面);脫硫劑再生時FeS被O2氧化,生成了Fe2O3和SO2
脫硫時H2S還原了部分Fe2O3,生成S和FeS(FeS附著在Fe2O3表面);脫硫劑再生時FeS被O2氧化,生成了Fe2O3和SO2
。
(4)再生時需控制通入O2的濃度和溫度。400℃條件下,氧氣濃度較大時,會出現(xiàn)脫硫劑再生時質(zhì)量增大,且所得再生脫硫劑脫硫效果差,原因是 FeS氧化生成FeSO4[或Fe2(SO4)3],失去了脫硫作用
FeS氧化生成FeSO4[或Fe2(SO4)3],失去了脫硫作用
。
(5)脫硫劑再生時可以使用水汽代替O2。700℃條件下,用水汽代替O2再生時,生成Fe3O4、H2S和H2,F(xiàn)e3O4也可作脫硫劑。
①寫出水汽作用條件下脫硫劑再生反應(yīng)的化學(xué)方程式:。
②用O2再生時會生成污染性氣體SO2,用水汽再生時會排放出有毒的H2S,采用O2和水汽混合再生的方法,可以將產(chǎn)生的SO2和H2S轉(zhuǎn)化為S單質(zhì)。則為不排放出SO2和H2S,理論上O2和水汽的體積比應(yīng)為 21:32
21:32
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