1．氫能是一種重要能源，氫氣的制備與儲(chǔ)存是研究熱點(diǎn)。
（1）甲醇水蒸氣催化重整是當(dāng)前制取清潔能源氫氣的主要方法，其原理為：CH₃OH（g）+H₂O（g）?CO₂（g）+3H₂（g）ΔH
該反應(yīng)歷程如下，寫出決速步的化學(xué)方程式 。
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（2）（單選）C₆₀可用作儲(chǔ)氫材料。繼C₆₀后，科學(xué)家又合成了Si₆₀、N₆₀，它們的結(jié)構(gòu)相似，下列有關(guān)說法正確的是 。

A．C₆₀、Si₆₀、N₆₀都屬于共價(jià)晶體
B．C₆₀、Si₆₀、N₆₀分子內(nèi)共用電子對(duì)數(shù)目相同
C．N₆₀結(jié)構(gòu)中只存在σ鍵，而C₆₀結(jié)構(gòu)中既有σ鍵又有π鍵
D．已知金剛石中C-C鍵長(zhǎng)154pm,C₆₀中C-C鍵長(zhǎng)140～145pm,故C₆₀熔點(diǎn)高于金剛石
鐵鎂合金是目前已發(fā)現(xiàn)的儲(chǔ)氫密度最高的儲(chǔ)氫材料之一，其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。?
（3）距離Mg原子最近的Fe原子個(gè)數(shù)是 。
（4）若該晶胞的晶胞邊長(zhǎng)為dnm,則該合金的密度為 g?cm^-3。（不用化簡(jiǎn)）
（5）若該晶體儲(chǔ)氫時(shí)，H₂分子在晶胞的體心和棱心位置，則含Mg48g的該儲(chǔ)氫合金可儲(chǔ)存標(biāo)準(zhǔn)狀況下H₂的體積約為 L。
（6）（雙選）科學(xué)家發(fā)明了一種新型Zn-CO₂水介質(zhì)電池，可將CO₂轉(zhuǎn)化為儲(chǔ)氫物質(zhì)甲酸。電池示意圖如圖，電極為金屬鋅和選擇性催化材料。下列說法錯(cuò)誤的是 。

A．電解質(zhì)溶液的作用是讓電子在電池內(nèi)通過，形成閉合的回路
B．充電時(shí)，陰極反應(yīng)為Zn（OH）₄^2-+2e^-═Zn+4OH^-
C．放電時(shí)，生成1molHCOOH，轉(zhuǎn)移電子數(shù)為2N_A個(gè)
D．放電時(shí)，正極溶液中pH降低
鑭鎳合金是一種良好的儲(chǔ)氫材料，向體積恒定的密閉容器中充入氫氣發(fā)生如下反應(yīng)：
LaNi₅（s）+3H₂（g）?LaNi₅H₆（s）ΔH＜0
H₂的平衡轉(zhuǎn)化率與其初始充入物質(zhì)的量（n）、反應(yīng)溫度（T）的關(guān)系如圖所示；一定溫度下，容器內(nèi)的壓強(qiáng)（p）隨時(shí)間（t）的變化關(guān)系如圖所示。
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（7）左圖中H₂初始充入量由大到小的是 。
（8）若保持溫度不變，在t₆時(shí)刻將容器的容積壓縮至原來的一半，并在t₉時(shí)刻達(dá)到平衡。請(qǐng)?jiān)谟覉D中畫出相應(yīng)的變化曲線。

2．利用CO₂制甲烷可實(shí)現(xiàn)碳中和，CO₂催化加氫合成CH₄反應(yīng)為CO₂（g）+4H₂（g）?CH₄（g）+2H₂O（g） ΔH=-165kJ?mol^-1
（1）CO₂催化加氫合成CH₄過程中，CO₂活化的可能途徑如題圖1所示，CO是CO₂活化的優(yōu)勢(shì)中間體，原因是 。

（2）CeO₂催化CO₂與H₂轉(zhuǎn)化為CH₄的機(jī)理如題圖2所示。

①步驟（ⅱ）中相關(guān)的碳原子軌道雜化類型的變化為 。
②催化劑中摻入少量CaO，用Ca²⁺替代CeO₂結(jié)構(gòu)中部分Ce⁴⁺形成Ca_xCe_1-xO_y，可提高催化效率的原因是 。
③催化劑CeO₂在催化過程中由CeO₂轉(zhuǎn)變成CeO_2-x晶胞的組成結(jié)構(gòu)變化如題圖3所示，一個(gè)CeO_2-x晶胞中Ce⁴⁺和Ce³⁺個(gè)數(shù)比為 。

（3）CO₂催化加氫合成甲烷時(shí)，選用Ni和Ni-CeO₂作催化劑時(shí)，反應(yīng)相同時(shí)間，測(cè)得CO₂轉(zhuǎn)化率和生成CH₄選擇性隨溫度變化的影響分別如題圖4和題圖5所示。

①以Ni為催化劑，高于320℃后，CO₂轉(zhuǎn)化率上升的主要原因是 。
②以Ni-CeO₂為催化劑，高于320℃后，CO₂轉(zhuǎn)化率略有下降的可能原因是 。

3．Cu₄O（PO₄）₂可通過下列反應(yīng)制備：
2Na₃PO₄+4CuSO₄+2NH₃?H₂O═Cu₄O（PO₄）₂↓+3Na₂SO₄+（NH₄）₂SO₄+H₂O。
（1）上述反應(yīng)涉及的元素中不屬于元素周期表p區(qū)元素的是 ，寫出基態(tài)Cu²⁺的電子排布式 。
（2）P、S元素第一電離能大小關(guān)系為P S（填“＞”、“＜”或“=”），原因是 。
（3）O的原子核外有 種不同能量的電子，其氫化物沸點(diǎn)高于同族元素H₂S的原因是 。
（4）CuSO₄溶液中逐滴加入氨水，先產(chǎn)生藍(lán)色沉淀，后又溶解得到深藍(lán)色溶液[Cu（NH₃）₄]SO₄，加入乙醇后有深藍(lán)色沉淀析出，關(guān)于該深藍(lán)色物質(zhì)的說法錯(cuò)誤的是 （雙選）
A．該物質(zhì)正離子的中心是Cu原子
B．該配合物的配體數(shù)等于配位數(shù)
C．外界離子的中心原子的雜化方式為sp³
D．乙醇的作用是將配合物轉(zhuǎn)化為Cu（OH）₂
寫出沉淀溶解生成深藍(lán)色溶液的離子方程式 。
（5）在硫酸銅溶液中加入過量KCN，生成配合物[Cu（CN）₄]^2-，則1mol該配合物含有π鍵的數(shù)目為 （N_A表示阿伏加德羅常數(shù)的值）。
（6）晶體銅的晶胞結(jié)構(gòu)如圖甲所示，原子之間相對(duì)位置關(guān)系的平面圖如圖乙所示，銅原子的配位數(shù)為 ，已知銅原子半徑為127.8pm,N_A=6.02×10²³mol^-1，計(jì)算晶體銅的密度 g?cm^-3（結(jié)果保留3位有效數(shù)字）。