CO2的回收與利用是科學(xué)家研究的熱點(diǎn)課題。可利用CH4與CO2制備合成氣(CO、H2),還可制備甲醇、二甲醚、低碳烯烴等燃料產(chǎn)品。
Ⅰ.科學(xué)家提出制備“合成氣”反應(yīng)歷程分兩步:
反應(yīng)①:CH4(g)?C(aqs)+2H2(g)(慢反應(yīng))
反應(yīng)②:C(ads)+CO2(g)?2CO(g)(快反應(yīng))
上述反應(yīng)中C(ads)為吸附性活性炭,反應(yīng)歷程的能量變化如圖:
(1)CH4與CO2制備合成氣的熱化學(xué)方程式為
CH4(g)+CO2(g)=CO(g)+H2(g)△H=+(E3-E1)kJ/mol
CH4(g)+CO2(g)=CO(g)+H2(g)△H=+(E3-E1)kJ/mol
;該反應(yīng)在高溫下可自發(fā)正向進(jìn)行的原因是 該反應(yīng)為氣體體積分?jǐn)?shù)不變的反應(yīng),且ΔH>0
該反應(yīng)為氣體體積分?jǐn)?shù)不變的反應(yīng),且ΔH>0
,能量變化圖中:E5+E1<
<
E4+E2(填“>”“<”或“=”)。
Ⅱ.利用“合成氣”合成甲醇后,脫水制得二甲醚。
反應(yīng)為:2CH3OH(g)?CH3OCH3(g)+H2O(g)ΔH
經(jīng)查閱資料,在一定范圍內(nèi),上述反應(yīng)化學(xué)平衡常數(shù)與熱力學(xué)溫度存在關(guān)系:lnK(自然對(duì)數(shù))=-2.205+。其速率方程為:v正=k正?c2(CH3OH),v逆=k逆?c(CH3OCH3)?c(H2O),為速率常數(shù),且影響外因只有溫度。
(2)反應(yīng)達(dá)到平衡后,僅升高溫度,k正增大的倍數(shù) <
<
k逆增大的倍數(shù)(填“>”“<”或“=”)。
(3)某溫度下,K=200,在密閉容器中加入一定量CH3OH。反應(yīng)到某時(shí)刻測(cè)得各組分的物質(zhì)的量如表:
物質(zhì) |
CH3OH |
CH3OCH3 |
H2O |
物質(zhì)的量/mol |
0.4 |
0.4 |
0.4 |
此時(shí)正、逆反應(yīng)速率的大?。簐
正>
>
v
逆(填“>”“<”或“=”)。
Ⅲ.合成低碳烯烴
(4)強(qiáng)堿性電催化還原CO
2制備乙烯的研究取得突破性進(jìn)展,原理如圖所示。b極接的是太陽能電池的
正
正
極(已知PTFE浸泡了飽和KCl溶液)。請(qǐng)寫出陰極的電極反應(yīng)式
2CO2+12e-+8H2O=C2H4+12OH-
2CO2+12e-+8H2O=C2H4+12OH-
。