某興趣小組利用Cl-取代[Co(NH3)6]3+離子中的NH3方法,制備配合物X:[Co(NH3)5Cl]Cl2.實(shí)驗(yàn)過(guò)程如圖:

已知:
a.配合物X能溶于水,且溶解度隨溫度升高而增大。
b.Co的此類配合物離子較穩(wěn)定,但加堿再煮沸可促進(jìn)其解離:[Co(NH3)5Cl]2+?Co3++5NH3+Cl-。
c.H2O2參與反應(yīng)時(shí),明顯放熱。
(1)制備配合物X的總反應(yīng)方程式為 2CoCl2+H2O2+10NH3=2[Co(NH3)5Cl]Cl2+2H2O2CoCl2+H2O2+10NH3=2[Co(NH3)5Cl]Cl2+2H2O。Co與Zn元素的第一電離能較大的是 ZnZn。(填寫(xiě)元素符號(hào))
(2)“1)NH4Cl-NH3?H2O”時(shí),如果不加NH4Cl固體,對(duì)制備過(guò)程的不利影響是 NH3?H2O的電離,使堿性增強(qiáng),Co2+會(huì)形成Co(OH)2沉淀,影響配合物的生成NH3?H2O的電離,使堿性增強(qiáng),Co2+會(huì)形成Co(OH)2沉淀,影響配合物的生成。
(3)“2)H2O2”加H2O2時(shí)應(yīng)選擇 AA(填序號(hào))。
A.冷水浴
B.溫水浴(≈60℃)
C.沸水浴
D.酒精燈直接加熱
(4)本實(shí)驗(yàn)條件下,下列物質(zhì)均可將Co(Ⅱ)氧化為Co(Ⅲ)。其中可替代“2)H2O2”的是 ACAC
(填序號(hào))。
A.O2
B.KMnO4溶液
C.Cl2
D.HNO3
(5)下列關(guān)于實(shí)驗(yàn)過(guò)程的敘述,正確的是 AA(填序號(hào))。
A.“4)70℃”水浴加熱,有利于獲得顆粒較大的晶體
B.抽濾后,應(yīng)該用熱水洗滌晶體
C.可用AgNO3和稀HNO3檢驗(yàn)配合物X是否已經(jīng)洗凈
(6)某實(shí)驗(yàn)小組用以下思路驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)所制備的配合物的組成:取一定量X加入過(guò)量濃NaOH溶液,煮沸,將生成的NH3通入20mL0.5mol/L的稀硫酸(過(guò)量)中,再用0.2000 mol/LNaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余H2SO4。已知:樣品中Co元素均為+3價(jià),查詢資料知Co3+的配位數(shù)為6。若滴定過(guò)程平均消耗NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00mL,則樣品中含有NH3的物質(zhì)的量n(NH3)=0.016mol0.016mol;取上述溶液加入過(guò)量HNO3酸化后,用AgNO3溶液滴定測(cè)得n(Cl-)=0.012mol,則用配位化合物的形式表示該樣品的組成為 [Co(NH3)4Cl2]Cl[Co(NH3)4Cl2]Cl。若NH3未完全從樣品溶液中蒸出,則測(cè)定的配合物內(nèi)界中Cl-的個(gè)數(shù) 偏小偏小(填“偏大”“偏小”或“不變”)。

【考點(diǎn)】配合物與超分子.
【答案】2CoCl2+H2O2+10NH3=2[Co(NH3)5Cl]Cl2+2H2O;Zn;NH3?H2O的電離,使堿性增強(qiáng),Co2+會(huì)形成Co(OH)2沉淀,影響配合物的生成;A;AC;A;0.016mol;[Co(NH3)4Cl2]Cl;偏小
【解答】
【點(diǎn)評(píng)】
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