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天然氣中含有的H2S會腐蝕管道設備,開采天然氣后須及時除去H2S。在此過程中會產(chǎn)生大量含硫廢水(其中硫元素的主要化合價是-2價),對設備、環(huán)境等邊成嚴重危害。
已知:?。篐2S有劇毒;常溫下溶解度為1:2.6(體積)。
ⅱ:H2S、HS-、S2-在水溶液中的物質的量分數(shù)隨pH的分布曲線如圖。
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ⅲ:碳酸的電離平衡常數(shù):Ka1=4.5×10-7,Ka2=4.7×10-11
(1)用過量的Na2CO3溶液吸收天然氣中的H2S的離子方程式是
H
2
S
+
C
O
2
-
3
?
HC
O
-
3
+
H
S
-
H
2
S
+
C
O
2
-
3
?
HC
O
-
3
+
H
S
-
,該反應對應的化學平衡常數(shù)K=
1
0
-
7
4
.
7
×
1
0
-
11
2
.
13
×
1
0
3
1
0
-
7
4
.
7
×
1
0
-
11
2
.
13
×
1
0
3
(列出計算式)。
(2)①當pH≈8時,含硫廢水中H2S、HS-的濃度比是
1:10
1:10
。
②NaHS溶液呈堿性,原因是
HS-水解平衡常數(shù)Kh=
K
w
K
a
1
H
2
S
=
1
0
-
14
1
0
-
7
=
1
0
-
7
K
a
2
=
1
0
-
12
.
9
,可知水解程度大于電離程度,則水解生成的c(OH-)>c(H+),溶液呈堿性
HS-水解平衡常數(shù)Kh=
K
w
K
a
1
H
2
S
=
1
0
-
14
1
0
-
7
=
1
0
-
7
K
a
2
=
1
0
-
12
.
9
,可知水解程度大于電離程度,則水解生成的c(OH-)>c(H+),溶液呈堿性
(結合化學用語說明)。
(3)沉淀法處理含硫廢水:
向pH≈9的含硫廢水中加入適量Cu2+的溶液,觀察到有黑色沉淀生成,則溶液的pH
降低
降低
(填“升高”“降低”或“不變”)。用化學平衡移動的原理解釋產(chǎn)生上述現(xiàn)象的原因:
廢水中存在水解平衡:
S
2
-
+
H
2
O
?
H
S
-
+
O
H
-
,加入適量Cu2+的溶液,發(fā)生反應:Cu2++S2-=CuS↓,生成黑色CuS沉淀;S2-濃度減小,水解平衡逆向移動,導致c(OH-)減小,pH值降低
廢水中存在水解平衡:
S
2
-
+
H
2
O
?
H
S
-
+
O
H
-
,加入適量Cu2+的溶液,發(fā)生反應:Cu2++S2-=CuS↓,生成黑色CuS沉淀;S2-濃度減小,水解平衡逆向移動,導致c(OH-)減小,pH值降低
。
(4)氧化還原法處理含硫廢水:
向pH≈9的含硫廢水中加入一定濃度的Na2SO3溶液,加酸將溶液調為pH=5,產(chǎn)生淡黃色沉淀。
①反應的離子方程式是
2
S
2
-
+
S
O
2
-
3
+
6
H
+
=
3
S
+
3
H
2
O
2
S
2
-
+
S
O
2
-
3
+
6
H
+
=
3
S
+
3
H
2
O

②不同pH時,硫化物去除率隨時間的變化曲線如圖所示。本工藝選擇控制體系的pH=5,不選擇pH<5,從環(huán)境保護的角度分析其主要原因:
pH<5時,溶液中-2價S元素主要以H2S的形式存在,常溫下H2S的溶解度為1:2.6,酸性強使H2S更易逸出,H2S有劇毒會污染環(huán)境
pH<5時,溶液中-2價S元素主要以H2S的形式存在,常溫下H2S的溶解度為1:2.6,酸性強使H2S更易逸出,H2S有劇毒會污染環(huán)境
。
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【答案】
H
2
S
+
C
O
2
-
3
?
HC
O
-
3
+
H
S
-
;
1
0
-
7
4
.
7
×
1
0
-
11
2
.
13
×
1
0
3
;1:10;HS-水解平衡常數(shù)Kh=
K
w
K
a
1
H
2
S
=
1
0
-
14
1
0
-
7
=
1
0
-
7
K
a
2
=
1
0
-
12
.
9
,可知水解程度大于電離程度,則水解生成的c(OH-)>c(H+),溶液呈堿性;降低;廢水中存在水解平衡:
S
2
-
+
H
2
O
?
H
S
-
+
O
H
-
,加入適量Cu2+的溶液,發(fā)生反應:Cu2++S2-=CuS↓,生成黑色CuS沉淀;S2-濃度減小,水解平衡逆向移動,導致c(OH-)減小,pH值降低;
2
S
2
-
+
S
O
2
-
3
+
6
H
+
=
3
S
+
3
H
2
O
;pH<5時,溶液中-2價S元素主要以H2S的形式存在,常溫下H2S的溶解度為1:2.6,酸性強使H2S更易逸出,H2S有劇毒會污染環(huán)境
【解答】
【點評】
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    c
    H
    2
    C
    O
    3
    c
    HC
    O
    3
    -
    c
    HP
    O
    4
    2
    -
    c
    H
    2
    P
    O
    4
    -
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