二氧化碳資源化利用是目前研究的熱點之一。回答下列問題：
（1）1945年Ipatieff等首次提出可在銅鋁催化劑上用CO₂（g）加氫合成醇。已知發(fā)生的主要反應(yīng)的熱化學(xué)方程式如下：
CO₂（g）+H₂（g）?CO（g）+H₂O（g）ΔH₁=+41.17kJ?mol^-1
CO₂（g）+3H₂（g）?CH₃OH（g）+H₂O（g）ΔH₂=-49.47kJ?mol^-1
CO（g）+2H₂（g）?CH₃OH（g）  ΔH₃
①ΔH₃

-90.64

-90.64

kJ?mol^-1。
②CO₂和H₂以物質(zhì)的量之比為1：3通入某密閉容器中，若發(fā)生反應(yīng)CO₂（g）+3H₂（g）?CH₃OH（g）+H₂O（g），忽略副反應(yīng)，CO₂的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度、氣體的總壓強的關(guān)系如圖所示，p₁

大于

大于

p₂（填“大于”、“小于”或“等于”）；圖中a點CO₂的平衡分壓p（CO₂）=

0.44

0.44

MPa。

（2）CO₂催化加氫合成二甲醚是一種CO₂轉(zhuǎn)化方法，其過程中主要發(fā)生下列反應(yīng)：
反應(yīng)Ⅰ：CO₂（g）+H₂（g）═CO（g）+H₂O（g）ΔH=+41.2kJ?mol^-1
反應(yīng)Ⅱ：2CO₂（g）+6H₂（g）═CH₃OCH₃（g）+3H₂O（g）ΔH=-122.5kJ?mol^-1
恒壓條件下，CO₂和H₂的起始量一定時，CO₂平衡轉(zhuǎn)化率和平衡時CH₃OCH₃的選擇性隨溫度的變化如圖。其中：CH₃OCH₃的選擇性=

2

×

C

H

3

OC

H

3

的物質(zhì)的量

反應(yīng)的

C

O

2

的物質(zhì)的量

×100%

①溫度高于300°C，CO₂平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度升高而上升的原因是

反應(yīng)Ⅰ的ΔH＞0，反應(yīng)Ⅱ的ΔH＜0，溫度升高使CO₂轉(zhuǎn)化為CO的平衡轉(zhuǎn)化率上升，使CO₂轉(zhuǎn)化為CH₃OCH₃的平衡轉(zhuǎn)化率下降，且上升幅度超過下降幅度

反應(yīng)Ⅰ的ΔH＞0，反應(yīng)Ⅱ的ΔH＜0，溫度升高使CO₂轉(zhuǎn)化為CO的平衡轉(zhuǎn)化率上升，使CO₂轉(zhuǎn)化為CH₃OCH₃的平衡轉(zhuǎn)化率下降，且上升幅度超過下降幅度

。
②220°C時，在催化劑作用下CO₂與H₂反應(yīng)一段時間后，測得CH₃OCH₃的選擇性為48%（圖中A點）。不改變反應(yīng)時間和溫度，一定能提高CH₃OCH₃選擇性的措施有

增大壓強或使用對反應(yīng)Ⅱ催化活性更高的催化劑

增大壓強或使用對反應(yīng)Ⅱ催化活性更高的催化劑

。
（3）氫氣可將CO₂還原為甲烷，反應(yīng)為CO₂（g）+4H₂（g）?CH₄（g）+2H₂O（g）。ShyamKattel等結(jié)合實驗與計算機模擬結(jié)果，研究了在Pt/SiO₂催化劑表面上CO₂與H₂的反應(yīng)歷程，前三步歷程如圖所示，其中吸附在Pt/SiO₂催化劑表面上的物種用?標(biāo)注，Ts表示過渡態(tài)。

物質(zhì)吸附在催化劑表面，形成過渡態(tài)的過程會

吸收

吸收

熱量（填“吸收”或“釋放”）；反應(yīng)歷程中最大能壘（活化能）的步驟的化學(xué)方程式為

?CO₂+?H+

7

2

H₂（g）=?HOCO+

7

2

H₂（g）或?CO₂+?H=?HOCO

?CO₂+?H+

7

2

H₂（g）=?HOCO+

7

2

H₂（g）或?CO₂+?H=?HOCO

。