以BaS粗液（含少量BaSO₃、BaCO₃）為原料制備BaCl₂溶液。

已知：BaS易溶于水。
（1）一次脫硫
①反應(yīng)體現(xiàn)出酸性關(guān)系：HCl

＞

＞

H₂S（填“＞”或“＜”）。
②產(chǎn)生S的方程式是

BaSO₃+2BaS+6HCl=3BaCl₂+3S↓+3H₂O

BaSO₃+2BaS+6HCl=3BaCl₂+3S↓+3H₂O

。
（2）經(jīng)一次脫硫后，BaCl₂粗液依然含有少量H₂S、SO₂等含硫微粒。沉淀A只含一種物質(zhì)，沉淀A是

BaSO₄

BaSO₄

。
（3）二次脫硫通入Cl₂需適量，避免造成資源浪費(fèi)。因此，需測(cè)量BaCl₂粗液中H₂S、SO₂等的含量，方法如下：
Ⅰ．取v₁mLBaCl₂粗液，沉淀Ba²⁺。過濾，濾液備用；
Ⅱ．取v₂mLamol?L^-1KBrO₃標(biāo)準(zhǔn)溶液，加過量KBr,加HCl酸化，溶液呈棕黃色；
Ⅲ．向Ⅱ所得溶液中加入濾液，得到澄清溶液；
Ⅳ．向Ⅲ中澄清溶液加入過量KI；
Ⅴ．用bmol?L^-1Na₂S₂O₃標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定中Ⅳ溶液至淺黃色時(shí)，滴加2滴淀粉溶液，繼續(xù)滴定至終點(diǎn)，共消耗Na₂S₂O₃溶液v₃mL。
已知：I₂+2Na₂S₂O₃═2NaI+Na₂S₄O₆；Na₂S₂O₃與Na₂S₄O₆均無色
①Ⅱ中加入KBr的質(zhì)量＞

0.595 av₂

0.595 av₂

g（KBr的摩爾質(zhì)量為119g/mol）。
②Ⅲ中發(fā)生的離子反應(yīng)有Br₂+SO₂+2H₂O=4H⁺+2Br^-+SO₄^2-、

H₂S+4Br₂+4H₂O=SO₄^2-+8Br^-+10H⁺

H₂S+4Br₂+4H₂O=SO₄^2-+8Br^-+10H⁺

。
③Ⅴ中滴定至終點(diǎn)的現(xiàn)象是

溶液藍(lán)色恰好消失，且30s不恢復(fù)

溶液藍(lán)色恰好消失，且30s不恢復(fù)

。
④1LBaCl₂粗液二次脫硫，需通入Cl₂

6

a

v

2

-

b

v

3

2

v

1

6

a

v

2

-

b

v

3

2

v

1

mol。
⑤由于Br₂易揮發(fā)，Ⅱ～Ⅳ中反應(yīng)須在密閉容器中進(jìn)行，否則會(huì)造成測(cè)定結(jié)果

偏高

偏高

（填“偏高”或“偏低”）。
（4）將中和后的精制BaCl₂溶液蒸發(fā)濃縮，可得成品BaCl₂?2H₂O。