MnO₂是重要的化工原料，由軟錳礦（主要成分為MnO₂，主要雜質(zhì)有Al₂O₃和SiO₂）制備MnO₂的一種工藝流程如圖：

已知：①金屬離子沉淀的pH

	Fe3+	Al3+	Mn2+	Fe2+
開(kāi)始沉淀時(shí)	1.5	3.4	5.8	6.3
完全沉淀時(shí)	2.8	4.7	7.8	8.3

②該工藝條件下，MnO₂與H₂SO₄不反應(yīng)，MnO₂的氧化性隨酸性的減弱逐漸減弱。
（1）溶出：溶出時(shí)，F(xiàn)e的氧化過(guò)程及得到Mn²⁺的主要途徑如圖所示：

①步驟Ⅱ是從軟錳礦中溶出Mn²⁺的主要反應(yīng)，反應(yīng)的離子方程式是

MnO₂+4H⁺+2Fe²⁺═Mn²⁺+2Fe³⁺+2H₂O

MnO₂+4H⁺+2Fe²⁺═Mn²⁺+2Fe³⁺+2H₂O

。
②若Fe²⁺全部來(lái)自于反應(yīng)Fe+2H⁺═Fe²⁺+H₂↑，完全溶出Mn²⁺所需Fe與MnO₂的物質(zhì)的量比值為2。而實(shí)際比值（0.9）小于2，原因是

二氧化錳能夠氧化單質(zhì)鐵為Fe²⁺

二氧化錳能夠氧化單質(zhì)鐵為Fe²⁺

。
（2）純化：
①純化時(shí)需要加入的試劑有MnO₂和NH₃?H₂O，加入的順序?yàn)?

A

A

。
A.先加入MnO₂，后加入NH₃?H₂O
B.先加入NH₃?H₂O，后加入MnO₂
②加入氨水時(shí)，需要調(diào)節(jié)溶液pH的范圍：

4.7≤pH＜5.8

4.7≤pH＜5.8

。
（3）電解：Mn²⁺純化液經(jīng)電解得MnO₂。生成MnO₂的電極反應(yīng)式是

Mn²⁺-2e^-+2H₂O=MnO₂+4H⁺

Mn²⁺-2e^-+2H₂O=MnO₂+4H⁺

。
（4）已知MnSO₄可發(fā)生如下反應(yīng)：MnSO₄+K₂S₂O₈+4NaOH═MnO₂↓+K₂SO₄+2Na₂SO₄+2H₂O。Mn_SO₄和K₂S₂O₈的物質(zhì)的量相同，改變NaOH的物質(zhì)的量，測(cè)得Mn的轉(zhuǎn)化率、MnO₂的含量（

m

（

M

n

O

2

）

m

（

M

n

O

2

）

+

m

[

M

n

（

OH

）

2

]

）與NaOH和MnSO₄物質(zhì)的量比值之間的關(guān)系如圖所示。

根據(jù)信息，補(bǔ)充完整制取純凈MnO₂的實(shí)驗(yàn)方案：將20mL1.0mol?L^-1的MnSO₄溶液和20mL1.0mol?L^-1的K₂S₂O₈溶液混合，

加入NaOH，調(diào)節(jié)

n

（

N

a

OH

）

n

（

M

n

S

O

4

）

=4.5，發(fā)生反應(yīng)MnSO₄+K₂S₂O₈+4NaOH═MnO₂↓+K₂SO₄+2Na₂SO₄+2H₂O，過(guò)濾、洗滌、干燥

加入NaOH，調(diào)節(jié)

n

（

N

a

OH

）

n

（

M

n

S

O

4

）

=4.5，發(fā)生反應(yīng)MnSO₄+K₂S₂O₈+4NaOH═MnO₂↓+K₂SO₄+2Na₂SO₄+2H₂O，過(guò)濾、洗滌、干燥

，得到純凈的MnO₂。（實(shí)驗(yàn)中可使用的試劑是1.0mol?L^-1NaOH溶液、1.0mol?L^-1H₂SO₄溶液、1.0mol?L^-1BaCl₂溶液）