將CO2轉化為HCOOH符合綠色化學理念,對于“碳中和”有重大意義。
(1)已知:2CO(g)+O2(g)═2CO2(g)ΔH1=-566.0kJ?mol-1
2H2(g)+O2(g)═2H2O(g)ΔH2=-483.6kJ?mol-1
HCOOH(l)═CO(g)+H2O(g)ΔH3=+72.6kJ?mol-1
常溫下,CO2(g)+H2(g)═HCOOH(l)正反應不能自發(fā)進行的原因是 該反應的△H<0,△S<0,且△S<0對反應自發(fā)進行的影響程度更大該反應的△H<0,△S<0,且△S<0對反應自發(fā)進行的影響程度更大。
(2)我國科學家利用CO2在Ru(與Fe同族)基催化劑上加氫成功制得甲酸。催化反應過程如圖所示。
①CO2與吸附了H原子的催化劑通過配位鍵形成中間體,畫出圖中中間體X的結構式:。
②反應過程中加入NaOH或NH3的目的是 降低HCOOH濃度,促進CO2(g)+H2(g)?HCOOH(l)平衡正向移動降低HCOOH濃度,促進CO2(g)+H2(g)?HCOOH(l)平衡正向移動。
(3)CO2電催化加氫被認為是極具前景的甲酸合成工藝。一種利用電催化反應器合成甲酸的工作原理如圖所示。
①生成HCOOH的電極反應方程式為 CO2+2e-+2H+=HCOOHCO2+2e-+2H+=HCOOH。
②若控制原料H2的流速為22.4L?min-1,且保證CO2氣體略過量,通氣10min后,陰極收集到5.6LH2和CO的混合氣體,陽極出口處收集到22.4LH2。則生成HCOOH的物質(zhì)的量為 8.75mol8.75mol。(氣體體積均已折算成標準狀況下的體積)
③電極表面積對CO2轉化率和HCOOH選擇性[n生成(HCOOH)n總轉化(CO2)]的影響如圖所示??刂破渌麠l件不變,電極表面積越大,生成HCOOH的量越多越多(填“越多”或“越少”或“無影響”);隨著電極表面積的增大,CO2轉化率增大且HCOOH選擇性下降的原因是 電極表面積增大,通過電極的電流增大,且增加了二氧化碳與催化劑的接觸面積,提高了單位時間內(nèi)二氧化碳的轉化率;但同時也加快了副反應的反應速率,陰極會析出更多的H2和CO,使HCOOH的選擇性降低電極表面積增大,通過電極的電流增大,且增加了二氧化碳與催化劑的接觸面積,提高了單位時間內(nèi)二氧化碳的轉化率;但同時也加快了副反應的反應速率,陰極會析出更多的H2和CO,使HCOOH的選擇性降低。
n
生成
(
HCOOH
)
n
總轉化
(
C
O
2
)
【答案】該反應的△H<0,△S<0,且△S<0對反應自發(fā)進行的影響程度更大;;降低HCOOH濃度,促進CO2(g)+H2(g)?HCOOH(l)平衡正向移動;CO2+2e-+2H+=HCOOH;8.75mol;越多;電極表面積增大,通過電極的電流增大,且增加了二氧化碳與催化劑的接觸面積,提高了單位時間內(nèi)二氧化碳的轉化率;但同時也加快了副反應的反應速率,陰極會析出更多的H2和CO,使HCOOH的選擇性降低
【解答】
【點評】
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②以下有關說法正確的是
a.恒溫、恒容條件下,容器內(nèi)的壓強不發(fā)生變化則可逆反應達到平衡
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c.使用合適的催化劑能縮短達到平衡的時間并提高CH3OH的產(chǎn)率
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