工業(yè)上利用天然氣(主要成分是CH4)與H2O進行高溫重整制備合成氣(CO+H2),CO和H2在一定條件下能制備甲醛、甲醚等多種有機物.已知CH4、H2和CO的燃燒熱(△H)分別為一890.3kJ?mol-1、--285.8kJ?mol-1和--283.0kJ?mol-1;18.0g水蒸氣液化時的能量變化為44.0kJ.
(1)寫出甲烷與水蒸氣在高溫下反應制合成氣的熱化學方程式CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g)△H=+206.1kJ?mol-1CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g)△H=+206.1kJ?mol-1.
(2)在一定條件下,向體積固定為2L的密閉容器中充入0.40mol CH4(g)和0.60mol H2O(g),測得CH4(g)和H2(g)的物質(zhì)的量濃度隨時間變化的曲線如圖甲所示.3min時改變條件,反應進行到4min時,體系中各物質(zhì)的物質(zhì)的量如下表所示:
t/min | n(CH4)/mol | n(H2O)/mol | n(CO)/mol | n(H2)/mol |
4 | 0.18 | 0.38 | 0.22 | 0.66 |
正
正
(填“正”或“逆”)反應方向移動,3min時改變的條件是升高溫度
升高溫度
(3)已知溫度、壓強和碳水比
n
(
C
H
4
)
n
(
H
2
O
)
①圖1中,兩條曲線所示溫度的關系:t1
<
<
t2(填“>”、“<”或“=”,下同)②圖2中,兩條曲線所示碳水比的關系:x1
>
>
x2③圖3中,兩條曲線所示壓強的關系:p1
>
>
p2(4)以天然氣(假設雜質(zhì)不參與反應)為原料的燃料電池示意圖如圖丙所示.
①放電時,正極的電極反應式為
O2+4e-+2H2O=4OH-
O2+4e-+2H2O=4OH-
②假設裝置中盛裝100.0mL 3.0mol?L-1KOH溶液,放電時參與反應的氧氣在標準狀況下體積為8 960mL.放電完畢后,電解質(zhì)溶液中各離子濃度的大小關系為
c(K+)>c(HCO3-)>c(CO32-)>c(OH-)>c(H+)
c(K+)>c(HCO3-)>c(CO32-)>c(OH-)>c(H+)
.【答案】CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g)△H=+206.1kJ?mol-1;正;升高溫度;<;>;>;O2+4e-+2H2O=4OH-;c(K+)>c(HCO3-)>c(CO32-)>c(OH-)>c(H+)
【解答】
【點評】
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(1)如圖1是該反應在不同溫度下CO的轉(zhuǎn)化率隨時間變化的曲線.
①T1和T2溫度下的平衡常數(shù)大小關系是K1K2(填“>”、“<”或“=”).
②以下有關說法正確的是
a.恒溫、恒容條件下,容器內(nèi)的壓強不發(fā)生變化則可逆反應達到平衡
b.一定條件下,H2的消耗速率是CO的消耗速率的2倍時可逆反應達到平衡
c.使用合適的催化劑能縮短達到平衡的時間并提高CH3OH的產(chǎn)率
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