甲醇既是重要的化工原料,又是一種可再生能源,具有開發(fā)和應(yīng)用的廣闊前景,研究甲醇具有重要意義。
(1)利用CO2和H2合成甲醇是CO2資源化利用的重要方法。測得平衡時甲醇產(chǎn)率與反應(yīng)溫度、壓強(qiáng)的關(guān)系如圖甲所示。
①若H2(g)和CH3OH(1)的燃燒熱分別為285.8kJ?mol-1和726.5kJ?mol-1,則由CO2和H2反應(yīng)生成液態(tài)甲醇和液態(tài)水的熱化學(xué)方程式為
CO2(g)+3H2(g)?CH3OH(l)+H2O(l)△H=-130.9 kJ?mol-1
CO2(g)+3H2(g)?CH3OH(l)+H2O(l)△H=-130.9 kJ?mol-1
。此反應(yīng)的活化能Ea(正) <
<
Ea(逆)(填“>”或“<”),該反應(yīng)應(yīng)選擇高效催化劑 低溫
低溫
(填“高溫”或“低溫”)。
②下列措施能使CO2的平衡轉(zhuǎn)化率提高的是 AC
AC
(填序號)。
A.增大壓強(qiáng)
B.升高溫度
C.增大H2與CO2的投料比
D.改用更高效的催化劑
(2)利用CH4與O2在催化劑的作用下合成甲醇。
主反應(yīng).CH4(g)+O2(g)?CH3OH(g)ΔH
副反應(yīng).CH4(g)+2O2(g)?CO2(g)+2H2O(g)
科技工作者結(jié)合實驗與計算機(jī)模擬結(jié)果,研究了CH4、O2和H2O(g)(H2O的作用是活化催化劑)按照一定體積比在催化劑表面合成甲醇的反應(yīng),部分反應(yīng)歷程如圖乙所示(吸附在催化劑表面的物種用“*”標(biāo)注,TS代表過渡態(tài))。
①在催化劑表面上更容易被吸附的是 H2O
H2O
(填“H2O”或“O2”)。
②該歷程中正反應(yīng)最大能壘(活化能)為 22.37
22.37
kJ?mol-1,寫出該步驟的化學(xué)方程式.*CH4+*OH=*CH3OH+*H
*CH4+*OH=*CH3OH+*H
。
③在恒溫的剛性密閉容器中,分別按照CH4、O2的體積比為2:1以及CH4、O2、H2O(g)的體積比為2:1:8反應(yīng)相同的時間,所得產(chǎn)物的選擇性[如甲醇的選擇性=]如圖丙所示。
向反應(yīng)體系中加入H2O(g)能夠顯著提高甲醇選擇性的原因:加入H2O(g),可使副反應(yīng)逆向進(jìn)行,二氧化碳的量減小,同時H2O可以活化催化劑,可提高甲醇選擇性
加入H2O(g),可使副反應(yīng)逆向進(jìn)行,二氧化碳的量減小,同時H2O可以活化催化劑,可提高甲醇選擇性
。向上述剛性密閉容器中按照體積比2:1:8充入CH4、O2和H2O(g),在450K下達(dá)平衡時,CH4的轉(zhuǎn)化率為50%,CH3OH的選擇性為90%,則副反應(yīng)的壓強(qiáng)平衡常數(shù)Kp=54.9
54.9
(計算結(jié)果保留1位小數(shù))。
(3)可利用電解的方法將CO2轉(zhuǎn)化為CH3OH,請寫出在酸性條件下的陰極反應(yīng)式:CO2+6e-+6H+═CH3OH+H2O
CO2+6e-+6H+═CH3OH+H2O
。