某化學小組對FeCl₃溶液與NaHSO₃溶液反應進行探究．
（一）配制溶液
（1）配制NaHSO₃溶液前需檢驗是否變質(zhì)，其操作為

取少量固體于試管，加入適量蒸餾水溶解，先加過量的鹽酸酸化，再加氯化鋇溶液，若有白色沉淀生成證明已變質(zhì)

取少量固體于試管，加入適量蒸餾水溶解，先加過量的鹽酸酸化，再加氯化鋇溶液，若有白色沉淀生成證明已變質(zhì)

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（2）用離子方程式解釋配制氯化鐵溶液時，先將氯化鐵固體溶于稀鹽酸，再稀釋到所需的濃度的原因

Fe³⁺+3H₂O?Fe（OH）₃+3H⁺

Fe³⁺+3H₂O?Fe（OH）₃+3H⁺

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（二）預測實驗
（3）該小組同學預測FeCl₃溶液與NaHSO₃溶液混合時，溶液顏色由棕黃色變成淺綠色，他們預測的理論依據(jù)為：

Fe³⁺有氧化性，HSO₃^-有還原性，混合后會發(fā)生氧化還原反應

Fe³⁺有氧化性，HSO₃^-有還原性，混合后會發(fā)生氧化還原反應

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（三）實施實驗向2mL1mol/L NaHSO₃溶液中逐滴加入0.5ml1mol/L的FeCl₃溶液

裝置	反應時間	實驗現(xiàn)象
	0～1min	產(chǎn)生紅色沉淀，有刺激性氣味氣體逸出
	1～30min	沉淀迅速溶解形成紅色溶液，隨后溶液逐漸變?yōu)槌壬?，之后幾乎無色
	30min后	與空氣接觸部分的上層溶液又變?yōu)闇\紅色，隨后逐漸變?yōu)闇\橙色

（4）①小組同學同學認為刺激性氣味氣體的產(chǎn)生原因有兩種可能，請寫出相應的離子方程式

Fe³⁺+3HSO₃^-?Fe（OH）₃+3SO₂↑、H⁺+HSO₃^-=H₂O+SO₂↑

Fe³⁺+3HSO₃^-?Fe（OH）₃+3SO₂↑、H⁺+HSO₃^-=H₂O+SO₂↑

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②查閱資料：溶液中Fe³⁺、SO₃^2-、OH^-三種微粒會形成紅色配合物并存在如下轉(zhuǎn)化：HOFeOSO₂（紅色）?HOFeOSO₂（橙色）

O

2

Fe²⁺+SO₄^2-，從反應速率和化學平衡兩個角度解釋1～30min的實驗現(xiàn)象

生成紅色配合物的反應速率快，紅色配合物生成橙色配合物的速率較慢；在氧氣的氧化下橙色的HOFeOSO₂濃度下降，平衡HOFeOSO₂?HOFeOSO₂不斷正向進行，最終溶液幾乎無色

生成紅色配合物的反應速率快，紅色配合物生成橙色配合物的速率較慢；在氧氣的氧化下橙色的HOFeOSO₂濃度下降，平衡HOFeOSO₂?HOFeOSO₂不斷正向進行，最終溶液幾乎無色

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（5）小組同學認為沒有觀察到預期的實驗現(xiàn)象，是因為混合產(chǎn)生氣體的反應，干擾了氧化還原反應的發(fā)生，小組同學通過如下實驗證明了猜想的正確性．

裝置	實驗步驟	操作	實驗現(xiàn)象
	Ⅰ	向燒杯中裝好溶液、鏈接好裝置、閉合開關	靈敏電流表指針未發(fā)生偏轉(zhuǎn)
	Ⅱ	向左側(cè)燒杯中滴加少量的飽和FeCl3溶液	靈敏電流表指針向左側(cè)偏轉(zhuǎn)
	Ⅲ	繼續(xù)向左側(cè)燒杯中再滴加少量的鐵氰化鉀溶液	左側(cè)燒杯中產(chǎn)生藍色沉淀、靈敏電流表指針向左側(cè)偏轉(zhuǎn)幅度更大

①分析實驗Ⅰ電流計指針不偏轉(zhuǎn)（沒有形成原電池）的原因是

在此條件下，F(xiàn)eCl₃溶液與NaHSO₃溶液因為濃度低不能發(fā)生氧化還原反應

在此條件下，F(xiàn)eCl₃溶液與NaHSO₃溶液因為濃度低不能發(fā)生氧化還原反應

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②分析實驗Ⅱ電流計指針偏轉(zhuǎn)以及實驗Ⅲ電流計指針偏轉(zhuǎn)幅度更大的原因

步驟Ⅱ中，加入FeCl₃飽和溶液，氧化性增強，F(xiàn)eCl₃溶液與NaHSO₃溶液發(fā)生氧化還原反應，該裝置構(gòu)成了原電池，電流計指針偏轉(zhuǎn)；步驟Ⅲ中，加入鐵氰化鉀溶液，與Fe²⁺反應產(chǎn)生藍色沉淀，降低了Fe²⁺的濃度，F(xiàn)eCl₃溶液氧化性增強，電流表指針變大

步驟Ⅱ中，加入FeCl₃飽和溶液，氧化性增強，F(xiàn)eCl₃溶液與NaHSO₃溶液發(fā)生氧化還原反應，該裝置構(gòu)成了原電池，電流計指針偏轉(zhuǎn)；步驟Ⅲ中，加入鐵氰化鉀溶液，與Fe²⁺反應產(chǎn)生藍色沉淀，降低了Fe²⁺的濃度，F(xiàn)eCl₃溶液氧化性增強，電流表指針變大

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