移取20.00mL兩種一元弱酸HCOOH和CH₃COOH的混合溶液，滴加0.1mol/L的NaOH至反應(yīng)終點(diǎn)，消耗25mL。再取相同的上述溶液，加入50mL，0.02mol/LKMnO₄的強(qiáng)堿性溶液，待其反應(yīng)完成后，將溶液酸化，加入30mL0.2mol/LFe²⁺溶液，將剩余的

M

n

O

-

4

和

M

n

O

2

-

4

歧化生成的

M

n

O

-

4

和MnO₂全部還原至Mn²⁺，剩余的Fe²⁺溶液用上述KMnO₄溶液在酸性條件下反應(yīng)至終點(diǎn)消耗18.5mL。
已知：
①KMnO₄在強(qiáng)堿性條件下還原產(chǎn)物為

M

n

O

2

-

4

；

M

n

O

2

-

4

在酸性條件發(fā)生歧化反應(yīng)；
②HCOOH具有還原性，酸性條件下被氧化為CO₂，CH₃COOH不能被酸性高錳酸鉀氧化。
（1）加入KMnO₄的強(qiáng)堿性溶液發(fā)生的有電子轉(zhuǎn)移的離子反應(yīng)方程式為

2

M

n

O

-

4

+HCOOH+4OH^-=

CO

2

-

3

+3H₂O+2

M

n

O

2

-

4

2

M

n

O

-

4

+HCOOH+4OH^-=

CO

2

-

3

+3H₂O+2

M

n

O

2

-

4

。
（2）酸化后

M

n

O

2

-

4

歧化發(fā)生離子反應(yīng)方程式為

3

M

n

O

2

-

4

+4H⁺=2

M

n

O

-

4

+2H₂O+MnO₂↓

3

M

n

O

2

-

4

+4H⁺=2

M

n

O

-

4

+2H₂O+MnO₂↓

。
（3）加入Fe²⁺溶液后發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為

5Fe²⁺+8H⁺+

M

n

O

-

4

=Mn²⁺+5Fe³⁺+H₂O、MnO₂+2Fe²⁺+4H⁺=Mn²⁺+2Fe³⁺+2H₂O

5Fe²⁺+8H⁺+

M

n

O

-

4

=Mn²⁺+5Fe³⁺+H₂O、MnO₂+2Fe²⁺+4H⁺=Mn²⁺+2Fe³⁺+2H₂O

。
（4）則溶液中的HCOOH的濃度為

0.02125mol/L

0.02125mol/L

；CH₃COOH的濃度為

0.10375mol/L

0.10375mol/L

。
（5）若溶液酸化后將MnO₂過濾除掉，其它操作不變，則測(cè)得的HCOOH濃度將

偏大

偏大

（填“偏大”、“偏小”或“不變”）。