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電化學還原CO2將其轉化為其它化學產品,是一種綜合利用CO2的好方法。
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已知:選擇性(S)和法拉第效率(FE)的定義:
S(B)=
n
生成
B
所用的
CO
2
陰極吸收的
C
O
2
×100%
FE(B)=
n
生成
B
所用的電子
n
通過電極的電子
×100%
(1)堿性電化學還原CO2前,先在中性電解液中通電一段時間,pH及電流穩(wěn)定后,再通CO2。在陰極區(qū)若CO2每得到1mol電子,同時H2O也會得到等物質的量的電子,且陰極區(qū)電解液的pH幾乎保持不變(忽略溶液體積變化)。
①補全陰極產生CH4的電極反應:
1
1
CO2+
8e-
8e-
+
6H2O
6H2O
1
1
CH4+
8OH-
8OH-
。
②陰極附近因為發(fā)生反應
CO2+2OH-=
CO
2
-
3
+H2O
CO2+2OH-=
CO
2
-
3
+H2O
(用離子方程式表示),生成的
CO
2
-
3
難以放電,降低了S(CH4)。結合上述信息,S(CH4)的理論最大值為
1
9
1
9
。
③結合化學用語分析陽極區(qū)產生CO2的原因是
陽極去反應為:2H2O-4e-=O2↑+4H+,陰極區(qū)產生的
CO
2
-
3
透過陰離子交換膜進入陽極,發(fā)生反應:
CO
2
-
3
+2H+=CO2↑+H2O
陽極去反應為:2H2O-4e-=O2↑+4H+,陰極區(qū)產生的
CO
2
-
3
透過陰離子交換膜進入陽極,發(fā)生反應:
CO
2
-
3
+2H+=CO2↑+H2O
。
(2)控制pH=1、電解液中存在KCl時,電化學還原CO2過程中CH4(其他含碳產物未標出)和H2的法拉第效率變化如圖3所示。
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①結合圖3的變化規(guī)律,推測KCl可能的作用是
KCl的存在有利于CO2還原成CH4,不利于生成氫氣(或者KCl的濃度大于1mol?L-1時,KCl抑制了陰極產生氫氣,提高了CO2電化學還原生成CH4的選擇性)
KCl的存在有利于CO2還原成CH4,不利于生成氫氣(或者KCl的濃度大于1mol?L-1時,KCl抑制了陰極產生氫氣,提高了CO2電化學還原生成CH4的選擇性)
。
②c(KCl)=3mol?L-1時,11.2L(已折合為標準狀況,下同)的CO2被完全吸收并還原為CH4和C2H4,分離H2后,將CH4和C2H4混合氣體通入如圖4所示裝置(反應完全),出口處收集到氣體6.72L,則FE(C2H4)為
10%
10%
。

【答案】1;8e-;6H2O;1;8OH-;CO2+2OH-=
CO
2
-
3
+H2O;
1
9
;陽極去反應為:2H2O-4e-=O2↑+4H+,陰極區(qū)產生的
CO
2
-
3
透過陰離子交換膜進入陽極,發(fā)生反應:
CO
2
-
3
+2H+=CO2↑+H2O;KCl的存在有利于CO2還原成CH4,不利于生成氫氣(或者KCl的濃度大于1mol?L-1時,KCl抑制了陰極產生氫氣,提高了CO2電化學還原生成CH4的選擇性);10%
【解答】
【點評】
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