實(shí)驗(yàn)室利用FeCl₂?4H₂O和亞硫酰氯（SOCl₂）制備無(wú)水FeCl₂的裝置如圖所示（加熱及夾持裝置略）已知SOCl₂沸點(diǎn)為76℃，遇水極易反應(yīng)生成兩種酸性氣體?；卮鹣铝袉?wèn)題：

（1）實(shí)驗(yàn)開始先通N₂。一段時(shí)間后，先加熱裝置

a

a

（填“a”或“b”），裝置b內(nèi)發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為

FeCl₂?4H₂O+4SOCl₂

△

FeCl₂+4SO₂↑+8HCl↑

FeCl₂?4H₂O+4SOCl₂

△

FeCl₂+4SO₂↑+8HCl↑

，裝置c的名稱是

球形冷凝管

球形冷凝管

，裝置c、d共同起到的作用是

冷凝回流SOCl₂

冷凝回流SOCl₂

。
（2）現(xiàn)有含少量雜質(zhì)的FeCl₂?nH₂O，為測(cè)定n值進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)：
實(shí)驗(yàn)Ⅰ：稱取m₁g樣品，用足量稀硫酸溶解后，用cmol?L^-1K₂Cr₂O₇標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Fe²⁺達(dá)終點(diǎn)時(shí)消耗VmL（滴定過(guò)程中Cr₂O₇^2-轉(zhuǎn)化為Cr³⁺，Cl^-不反應(yīng)）。
實(shí)驗(yàn)Ⅱ：另取m₁g樣品，利用上述裝置與足量SOCl₂反應(yīng)后，固體質(zhì)量為m₂g。
則n=

1000

（

m

1

-

m

2

）

108

c

V

1000

（

m

1

-

m

2

）

108

c

V

；滴定時(shí)發(fā)生的離子方程式為

6Fe²⁺+Cr₂O₇^2-+14H⁺=6Fe³⁺+2Cr³⁺+7H₂O

6Fe²⁺+Cr₂O₇^2-+14H⁺=6Fe³⁺+2Cr³⁺+7H₂O

。下列情況會(huì)導(dǎo)致n測(cè)量值偏小的是

AB

AB

（填標(biāo)號(hào)）
A．樣品中含少量FeO雜質(zhì)
B．樣品與SOCl₂反應(yīng)時(shí)失水不充分
C．實(shí)驗(yàn)Ⅰ中，稱重后樣品發(fā)生了潮解
D．滴定達(dá)終點(diǎn)時(shí)發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴內(nèi)有氣泡生成
（3）用上述裝置、根據(jù)反應(yīng)TiO₂+CCl₄

△

TiCl₄+CO₂制備TiCl₄。已知TiCl₄與CCl₄分子結(jié)構(gòu)相似，與CCl₄互溶，但極易水解。選擇合適儀器并組裝蒸餾裝置對(duì)TiCl₄、CCl₄混合物進(jìn)行蒸榴提純（加熱及夾持裝置略），安裝順序?yàn)棰佗幄?!--BA-->

⑥⑩③⑤

⑥⑩③⑤

（填序號(hào)），先餾出的物質(zhì)為

CCl₄

CCl₄

。