我國科學家首次實現了二氧化碳到淀粉的人工合成，關鍵的一步是利用化學催化劑將高濃度CO₂還原成CH₃OH。CO₂催化加氫制CH₃OH的反應體系中，發(fā)生的主要反應如下。
Ⅰ．CO₂（g）+3H₂（g）?CH₃OH+H₂O（g）ΔH₁
Ⅱ．CO₂（g）+H₂（g）?CO（g）+H₂O（g）ΔH₂
Ⅲ．CO（g）+2H₂（g）═CH₃OH（g）ΔH₃
回答下列問題：
（1）已知上述反應Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ的平衡常數K與溫度T的關系為：lnK₁=x+

A

T

，lnK₂=y+

B

T

，lnK₃=z+

C

T

（x、y、z、A、B、C均為常數，A、C均大于零，B小于零）。則反應Ⅰ的活化能E_a（正）

＜

＜

E_a（逆），

Δ

H

1

Δ

H

3

的數值范圍是

0～1

0～1

。
（2）反應Ⅰ可能的反應歷程如圖所示。已知：方框內包含微粒種類及數目、微粒的相對總能量；TS表示過渡態(tài)、*表示吸附在催化劑上的微粒。
則反應歷程中決速步驟的反應方程式為

HCOOH*+2H₂（g）=H₂COOH*+

3

2

H₂（g）

HCOOH*+2H₂（g）=H₂COOH*+

3

2

H₂（g）

。
（3）在催化劑作用下，將1molCO₂和2molH₂的混合氣體充入一恒容密閉容器中進行反應，達平衡時，CO₂的轉化率和容器中混合氣體的平均相對分子質量隨溫度變化如圖。


①250℃后，隨溫度升高，平衡時混合氣體的平均相對分子質量幾乎不變的原因是

當溫度高于250℃時，以反應Ⅱ為主，反應Ⅱ前后氣體分子數相等，反應Ⅱ的氣體平均相對分子質量幾乎不變

當溫度高于250℃時，以反應Ⅱ為主，反應Ⅱ前后氣體分子數相等，反應Ⅱ的氣體平均相對分子質量幾乎不變

。
②T℃時，反應的初始壓強為p₀，平衡時甲醇的選擇性（生成甲醇消耗的CO₂在CO₂總消耗量中占比）為

60%

60%

，反應Ⅰ的平衡常數K_p=

100

27

p

2

0

100

27

p

2

0

（K_p為以分壓表示的平衡常數，分壓=總壓×物質的量的分數）。若再向密閉容器中通入CO₂和H₂O（g），使二者分壓均增大0.1p₀，則H₂的轉化率

不變

不變

（填“增大”“減小”或“不變”）。