煉鋼廠排放的燒結(jié)煙氣中主要含SO2、NO、N2、O2和水蒸氣.臭氧(O3)預(yù)氧化協(xié)同噴氨(NH3)技術(shù)可將煙氣中的污染物轉(zhuǎn)化為銨鹽和N2,實現(xiàn)脫硫脫硝.
說明:進(jìn)行下列研究時均控制反應(yīng)器內(nèi)溫度為100℃、模擬煙氣流速為2L/min.研究表明,100℃時,O3很難氧化SO2、NH3,NH3和NO基本不發(fā)生氧化還原反應(yīng).
(1)臭氧預(yù)氧化:向反應(yīng)器中通入僅含0.3‰NO的模擬煙氣和O3.實驗測得出口處NO、NO2濃度隨n(O3)n(NO)的變化曲線如圖1所示.
①當(dāng)n(O3)n(NO)<1時,反應(yīng)器中發(fā)生的主要反應(yīng)的化學(xué)方程式為 O3+NO 100℃ O2+NO2O3+NO 100℃ O2+NO2.
②當(dāng)n(O3)n(NO)>1時,出口處NO2濃度急劇下降的原因是 O3將NO2氧化成更高價氮氧化物O3將NO2氧化成更高價氮氧化物.
(2)噴氨:向反應(yīng)器中通入僅含0.5‰SO2的模擬煙氣,同時按n(NH3)n(SO2)=0.6通入NH3.在出口處測得NH3濃度降低65%、脫硫率為24%.隨后再按n(O3)n(SO2)=1通入O3,此時出口處NH3濃度幾乎為0,脫硫率提高至41%,反應(yīng)器中檢測到(NH4)2SO4和NH4HSO4固體.NH4HSO4的生成過程可描述為 模擬煙氣中的SO2、水蒸氣先與NH3反應(yīng)生成NH4HSO3(NH4HSO3熱穩(wěn)定性差,易分解,使得脫硫率不高);通入O3后,NH4HSO3被O3氧化成較穩(wěn)定的NH4HSO4(促進(jìn)上一步NH4HSO3的生成,從而提高脫硫率)模擬煙氣中的SO2、水蒸氣先與NH3反應(yīng)生成NH4HSO3(NH4HSO3熱穩(wěn)定性差,易分解,使得脫硫率不高);通入O3后,NH4HSO3被O3氧化成較穩(wěn)定的NH4HSO4(促進(jìn)上一步NH4HSO3的生成,從而提高脫硫率).
(3)O3-NH3協(xié)同脫硫脫硝:向反應(yīng)器中通入含0.5‰SO2、0.3‰NO的模擬煙氣.
①按n(O3)n(NO)=1通入O3,硫、氮脫除率隨n(NH3)n(SO2)的變化曲線如圖2所示.隨著NH3量的增多,硫、氮脫除率幾乎同等程度地升高,但也存在明顯不足,主要缺點是 過量太多的氨氣對提高硫、氮脫除率的影響不大,同時產(chǎn)生大量氨氣尾氣,既浪費原料,也帶來新的污染過量太多的氨氣對提高硫、氮脫除率的影響不大,同時產(chǎn)生大量氨氣尾氣,既浪費原料,也帶來新的污染.
②按n(NH3)n(SO2)=1通入NH3、n(O3)n(NO)>1通入O3,隨著O3投入量的增多,脫硝效率增大,而脫硫效率卻減小,其原因是 當(dāng)n(O3)n(NO)>1 時,O3將NO氧化為N2O5,此時NH3對N2O5的脫硝反應(yīng)優(yōu)先于O3-NH3協(xié)同脫硫反應(yīng)(脫硝速率大于脫硫速率),因此通入的O3量越多,生成的N2O5越多,脫硝效率越大;同時由于通入的NH3量一定,N2O5對NH3的消耗進(jìn)一步限制了NH3與SO2反應(yīng)的進(jìn)行,使得脫硫效率減小當(dāng)n(O3)n(NO)>1 時,O3將NO氧化為N2O5,此時NH3對N2O5的脫硝反應(yīng)優(yōu)先于O3-NH3協(xié)同脫硫反應(yīng)(脫硝速率大于脫硫速率),因此通入的O3量越多,生成的N2O5越多,脫硝效率越大;同時由于通入的NH3量一定,N2O5對NH3的消耗進(jìn)一步限制了NH3與SO2反應(yīng)的進(jìn)行,使得脫硫效率減小.
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【考點】化學(xué)平衡的影響因素.
【答案】O3+NO O2+NO2;O3將NO2氧化成更高價氮氧化物;模擬煙氣中的SO2、水蒸氣先與NH3反應(yīng)生成NH4HSO3(NH4HSO3熱穩(wěn)定性差,易分解,使得脫硫率不高);通入O3后,NH4HSO3被O3氧化成較穩(wěn)定的NH4HSO4(促進(jìn)上一步NH4HSO3的生成,從而提高脫硫率);過量太多的氨氣對提高硫、氮脫除率的影響不大,同時產(chǎn)生大量氨氣尾氣,既浪費原料,也帶來新的污染;當(dāng)>1 時,O3將NO氧化為N2O5,此時NH3對N2O5的脫硝反應(yīng)優(yōu)先于O3-NH3協(xié)同脫硫反應(yīng)(脫硝速率大于脫硫速率),因此通入的O3量越多,生成的N2O5越多,脫硝效率越大;同時由于通入的NH3量一定,N2O5對NH3的消耗進(jìn)一步限制了NH3與SO2反應(yīng)的進(jìn)行,使得脫硫效率減小
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【解答】
【點評】
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②CO2(g)+H2(g)?CO(g)+H2O(g)△H2=+41.2kJ?mol-1發(fā)布:2025/1/6 6:0:5組卷:90引用:3難度:0.5 -
3.現(xiàn)代工業(yè)將煤汽化,既可以提高燃料的利用率、減少CO、SO2等的排放,又可以擴(kuò)大水煤氣的用途.甲醇是一種可再生能源,具有開發(fā)和應(yīng)用的廣闊前景,工業(yè)上一般可采用水煤氣來合成甲醇CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g).
(1)如圖1是該反應(yīng)在不同溫度下CO的轉(zhuǎn)化率隨時間變化的曲線.
①T1和T2溫度下的平衡常數(shù)大小關(guān)系是K1K2(填“>”、“<”或“=”).
②以下有關(guān)說法正確的是
a.恒溫、恒容條件下,容器內(nèi)的壓強(qiáng)不發(fā)生變化則可逆反應(yīng)達(dá)到平衡
b.一定條件下,H2的消耗速率是CO的消耗速率的2倍時可逆反應(yīng)達(dá)到平衡
c.使用合適的催化劑能縮短達(dá)到平衡的時間并提高CH3OH的產(chǎn)率
d.某溫度下,將2molCO和6molH2充入2L的密閉容器中,充分反應(yīng),達(dá)到平衡后,測得c(CO)=0.2mol/L,則CO的轉(zhuǎn)化率為80%
(2)已知在常溫常壓下①2CH3OH(1)+3O2(g)=2CO2(g)+4H2O(g)△H=-akJ?mol-1
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則:CH3OH(1)+O2(g)=CO(g)+2H2O(1)△H=
(3)2009年10月,中國科學(xué)院長春應(yīng)用化學(xué)研究所在甲醇燃料電池技術(shù)方面獲得新突破,組裝出了自呼吸電池及主動式電堆.甲醇燃料電池的工作原理如圖2所示.
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